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文檔簡介

16-2實際氣體狀態方程1.范德瓦爾斯方程

(2)方程的分析

a.等溫線

t>31.1℃類雙曲線,與IdealGas近似

t=31.1℃出現拐點,無相變

t<31.1℃出現相變,壓力平行線AndrewCO2實驗1869年

p-v圖t>31.1℃只有1個實根,類雙曲線

t=31.1℃出現3個相等實根,拐點

t<31.1℃出現3個不等實根vanderWaals等溫線求v在單相區:vanderWaalsEOS較好反映物質性質變化趨勢。在兩相區:與事實不符,但是描述出了飽和狀態。26-2實際氣體狀態方程1.范德瓦爾斯方程

(2)方程的分析b.臨界點

聯立求解范德瓦爾斯方程臨界壓縮因子:

實際物質:水:Zc=0.23;烴類等:0.25~0.29,個別0.3136-2實際氣體狀態方程(4)vanderWaals型方程

Redlich-Kwang方程:Redlich-Kwang-Soave方程:Peng-Robinson方程:(3)van方程意義

科學意義:描述了物質氣、液相變的特征。準確性評價:描述了物質高溫時的性質;描述了物質臨界點的性質;描述了物質發生相變的特性。但精確度有限,兩相區規律不正確。46-2實際氣體狀態方程2.維里狀態方程1901年,KamerlinghOnnes提出Virial方程:無窮級數B、C、D……(B’、C’、D’):第二、第三、第四……維里系數。

(1)方程的提出昂納斯(H.KamerlinghOnnes,1853-1926年),荷蘭物理學家。液化了最后一種氣體氦,并發現了低溫超導現象。獲得1913年Nobel獎。級數項可以看做是實際氣體與理想氣體差別的描述。項數越多,方程越復雜,精度越高。56-2實際氣體狀態方程2.維里狀態方程

(2)Virial型方程vanderWaals方程:Benedict-Webb-Rubin方程:Martin-Hou方程:工程應用——截斷型Virial方程:侯虞鈞(1922–2001年),化學工程學家。1945年畢業于浙江大學化工系,1955年獲美國密西根大學博士學位。1997年當選為中國科學院院士。66-3對應態原理與通用壓縮因子圖1.vanderWaals對比態方程上述半理論半經驗狀態方程,有許多與物質有關的系數,雖然有一定的通用性,但是需要大量精確的實驗數據進行擬合。令對比參數(ReducedParameter):對比壓力、對比溫度、對比比體積verderWaals方程:vanderWaals對比態方程

代入能不能找到一個與物質無關的、普適性的通用狀態方程?76-3對應態原理與通用壓縮因子圖2.對應態原理對應態理論是相似理論在熱力學上的應用。物質的氣液性質熱力學面具有相似性,相似比的尋找?

在熱力學圖示上,如pr-vr圖,所有物質是一樣的變化規律。對應態原理:滿足同一對比態方程的物質,它們的對比態參數pr,vr,Tr中若有兩個相同,則第三個對比參數一定相同,各物質處于對應狀態之中。verderWaals方程:與a、b有關verderWaals對比態方程:86-3對應態原理與通用壓縮因子圖3.壓縮因子圖EOS:關系復雜,給出圖解,壓縮因子圖(1)已知p,T

求v

作圖,與等p線交點,得Z

查圖得Z

(2)已知p,v

求T

(3)已知T,v

求p

優點:方便、快捷、工程應用缺點:精確度差、需要很多圖96-3對應態原理與通用壓縮因子圖4.通用壓縮因子圖(1)已知p,T

求v

求pr和Tr、查圖得Z

(2)已知p,v

求T

(3)已知T,v

求p

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