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ICS13.040.2021DB21/T4462—2026I前言 2規范性引用文件 3術語和定義 4試劑與材料 5車載式VOCs監測系統構成 26監測方案 37計算結果與表示 58質量保證和質量控制 69安全防護要求 7附錄A(規范性)環境空氣揮發性有機物走航監測物質 8DB21/T4462—2026本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由遼寧省生態環境廳提出并歸口。本文件起草單位:遼寧省生態環境監測中心、大連市生態環境事務服務中心。本文件主要起草人:廖楠、祖彪、邢樹威、陳宗嬌、王鐸、張峻瑋、楊麗、李強、白璐、王男、楊薇薇、趙梓彤、閻守政、王朝霞、王姝。本文件發布實施后,任何單位和個人如有問題和意見建議,均可以通過來電或來函等方式進行反饋,我們將及時答復并認真處理,根據實際情況依法進行評估及復審。歸口管理部門通訊地址:遼寧省生態環境廳(遼寧省沈陽市渾南區雙園路30甲),聯系電話文件起草單位通訊地址:遼寧省生態環境監測中心(遼寧省沈陽市渾南區雙園路30甲-3聯系電話DB21/T4462—20261環境空氣揮發性有機物走航監測技術規范本文件規定了利用走航監測技術測定區域環境空氣中揮發性有機物的試劑與材料、車載式VOCs監測系統構成、監測方案、計算結果與表示、質量保證和質量控制、安全防護要求。本文件適用于遼寧省區域內環境空氣、企業廠區內和周邊無組織排放廢氣中的揮發性有機物走航監測工作。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。HJ55大氣污染物無組織排放監測技術導則HJ168-2020環境監測分析方法標準制定技術導則HJ194環境空氣質量手工監測技術規范HJ654環境空氣氣態污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續自動監測系統技術要求及檢測方法3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1揮發性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)參與大氣光化學反應的有機化合物,或者根據有關規定確定的有機化合物。注:在表征VOCs總體排放情況時,根據行業特征和環境管理要求,可采用3.2走航監測cruisemonitoring利用車載式快速監測設備在行進過程中連續進樣分析,根據地理位置信息實時顯示污染物質空間分布情況,必要時結合定點監測,對污染物質進行定性和定量分析。3.3高值點highvaluepoint在走航監測行進過程中檢測到VOCs濃度明顯高于周圍環境的點位為高值點。4試劑與材料4.1載氣和稀釋氣DB21/T4462—202624.1.1高純氦氣純度應不小于99.999%。4.1.2高純氮氣純度應不小于99.999%。4.1.3合成空氣或除烴空氣純度應不小于99.999%。4.2標準氣體4.2.1應至少配備包含附錄A中表A.1所規定的揮發性有機物標準氣體。4.2.2標準氣體應滿足國家對于標準物質的相關要求。4.2.3對于國家沒有相關標準物質要求的揮發性有機物,可以根據實際需要,購買有證標準氣體或在具備資質的單位定制所需的混合標準氣體。5車載式VOCs監測系統構成5.1走航監測車輛走航監測車輛應滿足移動走航或非移動狀態時進行工作。應配備空調、通風裝置、氣瓶固定裝置,區分工作區和輔助工作區,并安裝滅火器等安全設施。5.2儀器設備采用直接進樣質譜(MS)或氣相色譜-質譜聯用(GC-MS)分析技術,通過電離源將待測氣體電離形成特征離子,經質量分析器檢測不同離子的質荷比,完成目標組分定性識別與定量分析。主要由采樣進樣單元、離子源、真空單元、質量分析器及配套數據分析軟件組成。具備全掃描或選擇離子掃描、標準譜庫檢索、實時顯示污染組分等功能。5.3大氣采樣系統5.3.1采用多支路采樣總管時,采樣裝置應滿足HJ654中的要求,且總管入口應著重防止雨水和粗大顆粒物進入,采樣頭的設計應保證氣流不受風向影響。5.3.2不采用采樣總管時,可直接使用管線采樣,管路入口與總管要求保持一致,并且管路應盡可能短以減少對揮發性有機物的吸附,管路總長不應超過3m。5.3.3采樣管路應選用不與被監測污染物發生化學反應和不釋放有干擾物質的材料,一般為聚四氟乙烯、硼硅酸鹽玻璃或硅烷化處理的不銹鋼材料。管路應采取保溫措施避免內壁結露。5.3.4采樣口應至少高出車頂20cm,盡量位于車頂中部。若走航車輛加裝頂置空調,采樣口應盡量遠離車頂空調出風口。5.4供氣系統應配備試驗供氣接口和氣源存儲裝置。氣源存儲裝置應使用標準氣體鋼瓶、標準氣體閥門。氣體缸瓶應固定放置,閥門應易于讀取和拆裝。可用于對標準氣體進行稀釋,最大稀釋倍數不小于1000倍。5.5定位系統應配備衛星定位系統,在走航監測過程中實時記錄和顯示經緯度,定位精度不低于3m。還應配備行駛記錄系統,可在走航監測過程中實時顯示行進路線,并可進行標記。DB21/T4462—202635.6氣象監測系統應配備可測定環境溫度、氣壓、相對濕度、風向、風速等參數的氣象監測儀器。相應氣象參數的測量范圍和精度應滿足HJ194要求。5.7供電系統應自帶市電接入,不間斷供電。強電應配有電源過壓、過載和漏電保護裝置,同時應配備穩壓電源。電量應至少滿足走航監測設備連續運行6h以上。6監測方案6.1監測準備6.1.1開展走航監測前,應根據環境空氣質量管理及污染防治需求,劃定走航監測區域。事先調查監測區域內涉VOCs排放信息,包括但不限于涉排企業信息、相關生產工藝、裝置分布和排放口情況、主要污染物類別及濃度、道路分布情況、氣象條件和周邊敏感區域分布情況等內容。6.1.2合理規劃走航監測路線,可沿監測區域邊界、內部或針對重點關注區域,結合道路情況開展監測。根據現場實際情況,也可按照HJ55要求在監測目標周圍及其下風向處進行監測。在區域內部進行監測,在確保安全前提下,應盡可能的靠近生產工藝或無組織排放源。6.1.3走航監測前應按照6.2.3和6.2.4要求開展準確度和調諧檢查,檢查結果合格后方可開展走航監測,若檢查結果不合格,則應及時查找原因,或重新繪制標準曲線,直至結果合格。6.1.4走航監測團隊至少配備2名專職人員。現場操作人員的工作包括但不限于儀器準備與調試、數據采集、現場情況記錄等,數據分析人員的工作包括但不限于數據整理分析、編寫走航報告等。6.1.5走航監測時長應結合環境空氣質量實時變化情況可以調整優化,確保監測工作貼合實際管理需6.2系統調試6.2.1標準曲線根據相關標準和污染物排放水平確定標準曲線范圍,應至少包含6個校準點(含零點)且盡可能均勻分布在線性范圍內。使用氣體稀釋儀將標準氣體稀釋至校準點,依次從低濃度到高濃度進行分析,以目標化合物濃度及目標化合物特征離子峰響應建立坐標系,用最小二乘法繪制標準曲線。附錄A中目標化合物標準曲線的決定系數≥0.98。6.2.2重復性和檢出限在儀器正常工作狀態下,選擇直接進樣質譜法或氣相色譜-質譜法對標準氣體進行分析,標準氣體濃度為10nmol/mol,至少連續測試7次。按照HJ168-2020A.4.2和A.1.1計算相對標準偏差和儀器檢出限。附錄A中目標化合物應滿足相對標準偏差≤20.0%,儀器檢出限≤10.0nmol/mol。6.2.3準確度DB21/T4462—20264在儀器正常工作狀態下,選擇直接進樣質譜法或氣相色譜-質譜法對標準氣體進行分析,標準氣體濃度為10nmol/mol,至少連續測試7次。按照HJ168-2020A.5.2計算平均測量濃度與標準氣體濃度的相對誤差,即為準確度。附錄A中目標化合物應滿足相對誤差≤±30.0%。6.2.4調諧選擇氣相色譜-質譜法開機啟動之后,應先根據儀器說明書要求對儀器進行性能檢查,同時進行質譜功能調諧,調諧通過后方可開展下一步監測。調諧物質為全氟三丁胺時,關鍵離子豐度應滿足表1的要求,否則應對質譜儀的參數進行調整。表1全氟三丁胺的關鍵離子豐度要求6.2.5空白以高純氮氣作為空白樣品,按照與樣品分析相同步驟進行分析。要求空白樣品中各待測組分濃度均應低于檢出限。6.3監測條件6.3.1走航監測宜在風速8m/s以下、無雨雪天氣開展。6.3.2開展走航監測前,車輛和設備需預熱,待儀器設備狀態穩定后,確認采樣系統、監測設備、氣象監測系統、系統供電等運行正常,定位系統和地圖顯示位置準確,數據采集和傳輸無誤無延遲。6.3.3車輛行駛速度應控制在30km/h以下。6.3.4采用直接進樣質譜法時,至少每5s獲取一組監測數據。6.4監測內容6.4.1按照制定好的監測方案和路線規劃開展走航監測,可根據實際情況進行適當調整。6.4.2及時記錄每日走航監測開展情況,包括但不限于監測設備基本情況(包括載氣、標氣用量、調諧液使用情況等)、調諧結果報告、準確度檢查結果、走航路線和區域概述、監測時段安排、高值點位標記等內容。6.4.3按照環境管理和解決實際問題需求,可分別選擇上午、下午、夜間或早晚高峰、污染源排放密集時段以及存在民眾投訴等有爭議的時段、地區開展有針對性的、具備一定時長的走航監測工作。6.4.4在走航監測過程中,當發現揮發性有機物總濃度出現異常時,應及時在在該位置停車并記錄該位置的經緯度信息和道路信息、周邊污染源情況、濃度異常值出現時間、污染物名稱及濃度、氣象條件等,并對現場情況進行拍照留存,必要時可利用氣相色譜-質譜設備開展至少5min的定點監測。濃度異常情況包括以下幾種情況:DB21/T4462—20265a)揮發性有機物總濃度高于600μg/m3;b)揮發性有機物總濃度高于走航監測區域平均濃度2倍以上;c)存在明顯異味等其他情況。6.4.5根據現場周邊企業及生產工藝、污染源排放情況,結合風向等氣象因素以及前期調查結果,初步判斷污染高值來源。在此基礎上,可進一步縮小范圍,規劃重點監測區域走航路線,開展網格式監測排查。也可利用無人機搭載采樣裝置等監測手段進行定點采樣,帶回實驗室進行分析,具體方法應滿足相關的國家、地方或行業標準。6.4.6需要進一步監測廢氣無組織排放情況、進行污染溯源,可根據實際情況在廠區內部進行監測,在確保安全和符合相關管理要求的前提下,盡量靠近生產工藝設備或無組織排放源開展監測。6.4.7走航監測工作完成后,繪制走航路徑上揮發性有機物總量或單項污染物質濃度分布圖,根據管理需求,及時形成完整的走航監測報告。7計算結果與表示7.1定性分析7.1.1采用直接進樣方式,根據離子化方式不同使用不同離子進行定性。離子源為單光子電離(SPI)、質子轉移反應(PTR)等時,根據分子離子、準分子離子的質荷比定性。離子源為電子轟擊源(EI)時,根據標準譜庫的特征離子和豐度比定性。7.1.2采用氣相色譜-質譜聯用進樣方式,離子源為電子轟擊源(EI)時,根據總離子流圖上化合物的保留時間、離子碎片質量和相對豐度,在標準譜庫中檢索結構最為相似的有機物作為定性結果。7.1.3對于分子量相同或相近,保留時間相近、結構相似而難以區分的物質,可結合6.1.2中調查得到的周邊企業及工藝分布、污染源分布等情況,對定性結果予以輔助判斷。7.2定量分析7.2.1通過校準曲線法進行定量分析。根據樣品中目標化合物的響應值、保留時間及相應的校準曲線計算得到環境空氣中揮發性有機物的濃度。7.2.2對于在儀器上有響應、可以定性分析,但標準氣體中沒有的揮發性有機物,可選擇結構或保留時間接近的物質作為參考物進行半定量分析。半定量分析及參考物質應在走航報告中予以標注。7.3結果表示7.3.1揮發性有機物總濃度按式(1)計算,計算相對分子質量相同的物質的濃度時不得重復計算。CT?OC=ΣCW····················································(1)式中:CT?OC——揮發性有機物總濃度,μg/m3;CW——單項揮發性有機物的質量濃度,μg/m3。7.3.2默認濃度單位為nmol/mol的監測設備,按式(2)對單位進行換算。計算揮發性有機物總濃度DB21/T4462—20266時,先對單項污染物濃度進行換算,再按式(1)進行加和計算。式中:Cw——單項揮發性有機物的質量濃度,μg/m3;CV——單項揮發性有機物的體積濃度,nmol/mol;M——摩爾質量,g/mol;VR——根據相關質量標準確定相應狀態下氣體的摩爾體積,參比狀態下為24.5L/mol,標準狀態下為22.4L/mol。7.3.3測定結果小于100μg/m3時,保留小數點后一位數字,測定結果大于等于100μg/m3時,保留至個位數。7.3.4走航監測完成后,繪制走航路徑上揮發性有機物總量或單項污染物濃度分布圖,污染物濃度高低由顏色區分。圖中標注信息應包括但不限于方位指示圖標、走航路線方向和起始、結束點、圖例、沿途污染源信息。還可根據走航報告相關要求,在高值點位旁進行注釋,如揮發性有機物總濃度、主要污染物名稱和濃度、風向信息及潛在污染源信息等。7.3.5揮發性有機物走航監測濃度分布圖的顏色分級如表2所示。表2揮發性有機物走航監測濃度—顏色分級7.3.6走航監測報告走航監測完成后盡快完成監測報告,確保報告時效性。根據管理需求和實際工作需要,報告可分為快報、日報和污染過程分析報告等類型。報告內容包括但不限于走航情況概述、走航區域基本信息、走航路線情況、監測時段內氣象參數、污染物濃度分布情況、污染特征、污染溯源等,并提出合理化建議。結合圖、表等形式列舉高值點位信息、揮發性有機物總濃度或單項污染物濃度分布及隨時間變化情況。8質量保證和質量控制DB21/T4462—202678.1每次走航前應按照6.2.4要求開展質譜調諧,調諧結果應達到儀器使用及相關要求,方可開展走航。具備自動調諧功能的儀器可重復操作,若調諧3次不通過,應及時聯系儀器廠家。8.2每次走航監測前、后應按照6.2.3要求開展準確度檢查,檢查結果應符合相關要求,若不符合應及時查找原因,修正或重新建立標準曲線,直至合格后方可進行走航監測。走航監測完成后準確度檢查不合格的,當次走航監測定量數據僅作為參考。8.3每周至少開展一次空白檢查,附錄A中的目標化合物濃度應小于檢出限,若結果不滿足要求,應及時查明原因,采取相應措施。8.4每月至少開展一次標準曲線的繪制,附錄A中的目標化合物曲線的決定系數應≥0.98,否則應重新

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