CN116174030B 一種表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑和制備方法及其在環氧化制備環氧氯丙烷中的應用 （萬華化學集團股份有限公司）

一種表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑和制備方法及其在環氧化制備環氧氯丙烷中的本發明提供一種表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑和制備方法及其在環氧化制備環氧（TEOS攪拌下進行水解反應得凝膠，然后高壓篩。本發明中使用的催化劑與結構導向劑結合，位點的同時，還能提高油水兩相之間的傳質效2315.一種由權利要求1_14任一項所述方法制備的表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化17.由權利要求1_14任一項所述方法制備的表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑在制劑NH32O輸送至鼓泡塔反應器底部，并由鼓泡塔反應器底部不斷通入氮氣使系統內部壓所述鼓泡塔反應器中反應液的催化劑含量為1_20加入反應器中的過氧化氫水溶液中含有的過氧化氫的摩爾數與氯丙烯的摩爾數之比所述過氧化氫水溶液質量濃度為27.5_所述助劑NH32O在體系中的濃度為50_150ppm。4環氧化制備環氧氯丙烷中的應用[0002]環氧氯丙烷(ECH)是一種重要的大宗有機化工原料和精細化工產品，是產量僅次酸化得到二氯丙醇，二氯丙醇皂化得到環氧氯丙烷該方法屬于間接合成環氧氯丙烷的方外對環境保護的重視程度也越來越高，綠色的環氧氯丙烷制備方法越來越引起人們的重視，采用鈦硅分子篩催化劑催化氯丙烯環氧化生產環氧氯丙烷的方法，H2O2為綠色氧化物[0009]2、普通鈦硅分子篩催化劑在分相條件下反應效果較差，很難保證雙氧水轉化率5[0012]其次，本發明還提供了采用上述催化劑由氯丙烯環氧化6[0032](1)將新鮮氯丙烯和夾帶上述表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑的氯丙烯混合應器底部，并由鼓泡塔反應器底部不斷通入氮氣使系統內部壓力維持在0.1_4Mpa，優選[0033](2)鼓泡塔反應器中的反應物料通過頂部出口進入油水分離器，同時催化劑通過[0034](3)未反應的氯丙烯由鼓泡塔反應器頂部經冷凝器冷卻后返回步驟(1)與原料混[0038]加入反應器中的過氧化氫水溶液中含有的過氧化氫的摩爾數與氯丙烯的摩爾數[0041]本發明由氯丙烯環氧化生產環氧氯丙烷的方法，過氧化氫[0045](3)改性后的鈦硅分子篩具有較強的油水兩相傳質效果，并且使用了結構導向劑7R,NavarroMT,SongY,etal.Titanosilicatezeoliteprecursorsforhighlyefficientoxidationreactions[J].Chemicalscience,2020(45):11.公開的方法制備解于100mL乙醇，于80℃加熱回流96小時。然后通過旋轉蒸發儀除去瓶中殘留的溶劑。用[0050]N,N'雙環己基N,N,N',N'四甲基1,4二甲基苯基氫氧化銨：參照文獻BaiR,NavarroMT,SongY,etal.Titanosilicatezeoliteprecursorsforhighlyefficientoxidationreactions[J].Chemicalscience,2020(45):11.公開的方法制備環己胺溶解于200mL乙醇，并在80℃加熱回流96小時。通過旋轉蒸發儀除去瓶中殘留的溶1'聯苯基氫氧化銨與2700g(150mol)超純水混合，室溫攪拌15分鐘。然后向體系中加入126.12g(1mol)鈦酸四丁酯(TBOT)和2642.6g(10mol)正硅酸四乙酯(TEOS)，50℃攪拌水解8[0064](1)將新鮮氯丙烯和夾帶上述制備的表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑的氯丙入氮氣使系統內部壓力維持在0.68Mpa，進行環氧化反應，反應溫度為35℃,停留時間為0.8h。所述反應器中反應液的催化劑重量固含量百分比為15向反應器中加入的過氧化氫水溶液中含有的過氧化氫的摩爾數與氯丙烯的摩爾數之比為1/8；所述過氧化氫水溶液質量濃度為50％。進料速度為10L/h，反應器底部通入氮氣保持系統壓力為0.8Mpa，助劑[0066](3)未反應的氯丙烯由反應器R1001頂部進入冷凝器C1001中，冷卻得到的氯丙烯進入氯丙烯混合罐M001中重新回到反應[0067](4)溢流進入油水分離器V1001的反應產物分離出含有環9[0077](1)將新鮮氯丙烯和夾帶上述制備的表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑的氯丙入氮氣使系統內部壓力維持在0.72Mpa，進行環氧化反應，反應溫度為20℃,停留時間為0.9h。所述反應器中反應液的催化劑重量固含量百分比為15向反應器中加入的過氧化氫水溶液中含有的過氧化氫的摩爾數與氯丙烯的摩爾數之比為1/8；所述過氧化氫水溶液質量濃度為50％。進料速度為10L/h，反應器底部通入氮氣保持系統壓力為0.8Mpa，助劑[0079](3)未反應的氯丙烯由反應器R1001頂部進入冷凝器C1001中，冷卻得到的氯丙烯進入氯丙烯混合罐M001中重新回到反應[0080](4)溢流進入油水分離器V1001的反應產物分離出含有環[0089](1)將新鮮氯丙烯和夾帶上述制備的表面改性的硅酸鹽鈦硅分子篩催化劑的氯丙所述反應器中反應液的催化劑重量固含量百分比為18向反應器中加入的過氧化氫水溶液中含有的過氧化氫的摩爾數與氯丙烯的摩爾數之比為1:4；所述過氧化氫水溶液質量濃[0091](3)未反應的氯丙烯由反應器R1001頂部進入冷凝器C1001中，冷卻得到的氯丙烯進入氯丙烯混合罐M001中重新回到反應[0092](4)溢流進入油水分離器V1001的反應產物分離出含有環過氧化氫轉化率/%環氧氯丙烷選擇性/%