第二節(jié) 二烯烴

第二節(jié)二烯烴

多烯烴中以二烯烴最為重要二烯烴的通式：CnH2n－2一、二烯烴的分類和命名

三大類累積二烯烴共軛二烯烴**隔離二烯烴CH2=CH-CH=CH2CH2=C=CH2CH2=CH-CH2-CH=CH2命名**5-甲基-5-溴-1,3,6-辛三烯4-甲基-4-溴-2,5,7-辛三烯√(2Z,4Z)-2,4-己二烯(2Z,4E)-2,4-己二烯1,3-丁二烯分子繞C2-C3鍵旋轉(zhuǎn)，可產(chǎn)生兩種能量最低的共軛體系：s-順式與s-反式s-順式s-反式二、共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)和共軛效應(yīng)CH2====CH----CH====CH2鍵長(nm)0.1350.1350.148CH2====CH20.134CH3----CH30.154?共軛二烯的單、雙鍵較特殊，鍵長趨于平均化!

氫化熱理論值(-127.2×2)KJ/mol實際值(-113.2×2)KJ/mol說明共軛二烯能量低！加成反應(yīng)**1,2-加成；1，4－加成?反應(yīng)時分子是一個整體！解釋共軛體系中，電子不再局限于成鍵兩個原子之間,而擴(kuò)展它的運(yùn)動范圍,這種現(xiàn)象稱為電子離域。－共軛體系

電子離域范圍愈大，體系的能量愈低，分子就愈穩(wěn)定。

①共平面性---共軛體系中所有的原子都在同一平面上。②鍵長趨于平均化③共軛體系能量顯著降低，穩(wěn)定性明顯增加④共軛效應(yīng)能沿共軛鏈傳遞而無逐漸減弱的現(xiàn)象1.－共軛效應(yīng)***2.p－共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)***

超共軛效應(yīng)三、共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)***共軛二烯烴不僅具有烯烴的性質(zhì)，而且在加成和聚合反應(yīng)中，又具有它特有的一些性質(zhì)．1.1,4-加成***

1,2-加成CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2反應(yīng)歷程：丁二烯碳正離子產(chǎn)物或Br+H+Br－++++Br－

1,3-丁二烯與溴化氫的加成，在-80℃時，1，2-加成產(chǎn)物占80％，1，4-加成產(chǎn)物只占20％，而在40℃時結(jié)果正好相反，1,4-加成產(chǎn)物占80％,而1,2加成產(chǎn)物只占20％。共軛二烯烴的親電加成產(chǎn)物中:低溫和非極性溶劑中有利于1,2-加成高溫和極性溶劑中有利于1,4-加成***如:2．雙烯合成***共軛二烯烴（鏈狀或環(huán)狀）可以和某些含有碳碳雙鍵或叁鍵的不飽和化合物進(jìn)行1，4-加成反應(yīng)生成環(huán)狀化合物，這個反應(yīng)稱為雙烯合成，又稱狄爾斯一阿爾德（Diels－Alder）反應(yīng)。+200℃高壓+100℃苯或+30℃或

當(dāng)親雙烯體的雙鍵碳原子上連有吸電子基團(tuán)（一CHO、一COR、一COOR、一NO2）時反應(yīng)比較容易進(jìn)行。***3．聚合反應(yīng)順-1,4-聚異戊二烯橡膠催化劑四、萜類化合物

1、概述

萜又稱為萜烷或薄荷烷，學(xué)名為1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷，其結(jié)構(gòu)如下（注意異戊二烯規(guī)律***和其化合物的分類***）：根據(jù)分子中碳原子的連接方式，萜類化合物又可分為開鏈萜、單環(huán)萜、二環(huán)萜、多環(huán)萜等。2、個別代合物（1）．香葉醇和橙