GBT-銅及銅合金化學(xué)分析方法 第14部分：錳含量的測定編制說明

國家標(biāo)準(zhǔn)《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》編制說明（預(yù)審稿）中鋁洛陽銅加工有限公司2026年07月國家標(biāo)準(zhǔn)《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》編制說明（預(yù)審稿）一、工作簡況1.1任務(wù)來源根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)《國家標(biāo)準(zhǔn)委關(guān)于下達(dá)2025年第七批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)〔2025〕43號(hào)），計(jì)劃修訂國家標(biāo)準(zhǔn)《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》（項(xiàng)目計(jì)劃號(hào)：20253824-T-610）。本標(biāo)準(zhǔn)由中鋁洛陽銅加工有限公司負(fù)責(zé)起草，中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)、阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司、湖南有色金屬研究院、金隆銅業(yè)有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司11家單位參與起草。計(jì)劃完成期限：2026年12月。1.2立項(xiàng)目的和意義錳是銅及銅合金中重要的合金元素和雜質(zhì)元素，其含量對材料的力學(xué)性能、耐蝕性能及加工工藝具有顯著影響。在GB/T5231-2022《加工銅及銅合金牌號(hào)和化學(xué)成分》等相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中，多個(gè)銅合金牌號(hào)對錳含量有明確的限定或規(guī)定，該元素的準(zhǔn)確定量是判定產(chǎn)品合格與否的關(guān)鍵技術(shù)依據(jù)。GB/T5121.14-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》發(fā)布實(shí)施于2008年，修改采用了ISO2543:1973《銅和銅合金錳量的測定分光光度法》，規(guī)定了銅及銅合金中錳含量的測定方法，是國內(nèi)銅及銅合金領(lǐng)域應(yīng)用廣泛的錳含量檢測標(biāo)準(zhǔn)之一。然而，該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布至今已逾十七年，隨著技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)發(fā)展，現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在多個(gè)方面已難以滿足當(dāng)前產(chǎn)品檢測的需要，亟需修訂。現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容陳舊，測定范圍已滯后于產(chǎn)業(yè)需求。其所采用的國際標(biāo)準(zhǔn)ISO2543:1973距今已逾半個(gè)世紀(jì)，技術(shù)內(nèi)容嚴(yán)重過時(shí)?，F(xiàn)行方法三（硫酸亞鐵銨滴定法）的測定范圍僅為＞2.50%～15.00%，已無法覆蓋高錳鋁青銅等新型銅合金材料的檢測需求（如在銅基精密電阻合金6J625中錳含量上限為26.0%），為此，本次修訂將方法三的測定范圍上限由15.00%擴(kuò)展至28.00%，旨在解決測定范圍與產(chǎn)業(yè)實(shí)際需求不匹配的突出問題，使標(biāo)準(zhǔn)能夠適應(yīng)新型高錳銅合金材料的質(zhì)量控制要求。同時(shí)，現(xiàn)行方法三采用硫酸-磷酸混酸溶解試樣，對于部分難溶高錳合金樣品溶解效果不夠理想，影響后續(xù)測定。本次修訂增加了高氯酸氧化的可選操作步驟，豐富了試樣前處理手段，可根據(jù)不同樣品的溶解特性靈活選擇，有效提高了方法對復(fù)雜基體高錳銅合金的適用性。此外，現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在文本格式和部分文字表述上不符合GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的最新要求，亟需在格式、術(shù)語、結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行調(diào)整規(guī)范。綜上，亟需對該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，以提高該標(biāo)準(zhǔn)的適用性和規(guī)范性，更有力地配套支撐GB/T5231-2022等相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，推動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)體系優(yōu)化。因此，十分有必要對現(xiàn)行GB/T5121.14-2008進(jìn)行修訂，補(bǔ)充開展相關(guān)試驗(yàn)研究，重新進(jìn)行方法精密度和正確度評(píng)估，以增強(qiáng)該標(biāo)準(zhǔn)的適用性、規(guī)范性和科學(xué)性。1.3主要參加單位和工作成員所作的工作項(xiàng)目編制組標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃任務(wù)正式下達(dá)后，中鋁洛陽銅加工有限公司立即成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，并落實(shí)起草任務(wù)，確定標(biāo)準(zhǔn)的主要起草人，擬定該標(biāo)準(zhǔn)的工作推進(jìn)計(jì)劃。具體分工為：中鋁洛陽銅加工有限公司總負(fù)責(zé)，負(fù)責(zé)試驗(yàn)方案確定、市場和銅加工行業(yè)信息收集、樣品提供、資料匯總分析及執(zhí)筆；中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)、阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司為第一驗(yàn)證單位，湖南有色金屬研究院、金隆銅業(yè)有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司為第二驗(yàn)證單位。各單位分工明確，通力合作，共同完成標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作。編制單位技術(shù)基礎(chǔ)中鋁洛陽銅加工有限公司是綜合性有色金屬加工企業(yè)，擁有銅及銅合金高精度電子帶、大管大棒、彌散強(qiáng)化無氧銅、寬厚板等多條生產(chǎn)線，產(chǎn)品涉及銅及銅合金板、帶、箔、管、棒、型材，廣泛應(yīng)用于電子信息通訊、新能源、汽車、海洋工程、軌道交通等領(lǐng)域。擁有國家級(jí)企業(yè)技術(shù)中心、國家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì)認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)室、中國有色金屬工業(yè)重金屬加工材質(zhì)檢站、河南省銅鎂材料和加工技術(shù)工程研究中心、中鋁集團(tuán)高性能銅板帶加工技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、有色行業(yè)銅及銅合金材料與加工工程技術(shù)研究中心。公司先后從德國、美國、法國、日本、英國、意大利等十二個(gè)國家引進(jìn)了100多臺(tái)(套)先進(jìn)的無損探傷和理化檢測設(shè)備，為有色金屬產(chǎn)品的研制和生產(chǎn)打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。公司擁有一支高素質(zhì)的科研技術(shù)研發(fā)隊(duì)伍，具備豐富的生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)驗(yàn)、技術(shù)能力和標(biāo)準(zhǔn)編寫能力。銅及銅合金管材生產(chǎn)技術(shù)成熟，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、性能滿足用戶使用要求，有較好的技術(shù)基礎(chǔ)和能力。中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)是我國專業(yè)從事船舶材料研制和工程應(yīng)用研究的軍工科研事業(yè)單位。擁有海洋腐蝕與防護(hù)國防科技重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等8個(gè)國家級(jí)創(chuàng)新平臺(tái)、4個(gè)海洋環(huán)境試驗(yàn)站、4個(gè)國家級(jí)檢測試驗(yàn)中心、25個(gè)省部級(jí)創(chuàng)新平臺(tái)。七二五所檢測中心是工信部、國家認(rèn)監(jiān)委、國家認(rèn)可委、中國船級(jí)社等機(jī)構(gòu)授權(quán)或認(rèn)證認(rèn)可的國家級(jí)檢測實(shí)驗(yàn)室，現(xiàn)有技術(shù)人員200余名，工程師職稱以上人員占比70%，本科以上學(xué)歷人員占比79%，在材料常規(guī)理化測試、腐蝕與防護(hù)性能評(píng)價(jià)、環(huán)境適應(yīng)性評(píng)價(jià)、工程裝備的失效分析、安全壽命評(píng)估等領(lǐng)域擁有多名學(xué)科帶頭人，是材料學(xué)科碩士、博士培養(yǎng)點(diǎn)。中心建有實(shí)驗(yàn)場所3萬余m2，實(shí)驗(yàn)海域75畝，測試設(shè)備1000余臺(tái)套，設(shè)備資產(chǎn)總額約3億元，通過CNAS\CMA認(rèn)證認(rèn)可標(biāo)準(zhǔn)950余項(xiàng)，試驗(yàn)/校準(zhǔn)項(xiàng)目600項(xiàng)，長期從事金屬材料及非金屬材料的檢測、評(píng)價(jià)與海洋環(huán)境試驗(yàn)技術(shù)開發(fā)、應(yīng)用與標(biāo)準(zhǔn)化工作，致力于為客戶提供“測試-評(píng)價(jià)-問題解決”一攬子方案。阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司擁有國家級(jí)技術(shù)中心，設(shè)立了“博士后科研工作站”、“院士工作站”。公司為國家高新技術(shù)企業(yè)，擁有享受國務(wù)院特殊津貼的專家共19人。多年來，公司共獲得省部級(jí)以上科技獎(jiǎng)勵(lì)超100項(xiàng)，其中國家級(jí)獎(jiǎng)勵(lì)13項(xiàng)：科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)二項(xiàng)、二等獎(jiǎng)七項(xiàng)、三等獎(jiǎng)三項(xiàng)，技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)一項(xiàng)。目前，持有自行研究開發(fā)所獲得的專利近兩百項(xiàng)，其中有效發(fā)明專利48項(xiàng)。中心實(shí)驗(yàn)室配備了目前世界上最為高端的諸多精密分析儀器，擁有ICP-AES、ICP-MS、X射線熒光光譜儀、電子探針、光電直讀光譜、原子熒光、原子吸收、分光光度計(jì)、高頻紅外碳硫分析儀等多套設(shè)備。具有優(yōu)良的科研傳統(tǒng)和較強(qiáng)的研究能力，開發(fā)的分析方法上百種，主導(dǎo)或參與制定過近百項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。湖南有色金屬研究院前身為1958年成立的湖南有色金屬研究所，2019年改制為國有有限責(zé)任公司，現(xiàn)隸屬湖南礦產(chǎn)資源集團(tuán)，屬科技研發(fā)與技術(shù)服務(wù)型高新技術(shù)企業(yè)。現(xiàn)有在崗職工450余人，其中碩士及以上學(xué)歷105人，下設(shè)6個(gè)研究所，擁有國家中小企業(yè)公共服務(wù)示范平臺(tái)、工業(yè)粉塵防治技術(shù)創(chuàng)新中心等20余個(gè)科研平臺(tái)

。主營業(yè)務(wù)涵蓋有色金屬新材料研發(fā)、礦產(chǎn)資源開發(fā)利用、環(huán)保安全檢測領(lǐng)域，有色金屬礦產(chǎn)品檢測CMA及CNAS資質(zhì)。北礦檢測技術(shù)有限公司是礦冶科技集團(tuán)有限公司的二級(jí)控股子公司。公司主要從事有色金屬礦產(chǎn)資源檢驗(yàn)檢測、檢測技術(shù)及儀器研發(fā)與服務(wù)，承擔(dān)國際國內(nèi)仲裁檢驗(yàn)檢測、國際標(biāo)準(zhǔn)及國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)研制、分析檢測技術(shù)和儀器研發(fā)等工作。公司同時(shí)為國家重有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、國家進(jìn)出口商品檢驗(yàn)有色金屬認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室、中國有色金屬工業(yè)重金屬質(zhì)檢中心、科技成果檢測鑒定國家級(jí)檢測機(jī)構(gòu)，在國內(nèi)有色金屬分析領(lǐng)域具有權(quán)威地位，在國際上享有一定聲譽(yù)。公司是國家高新技術(shù)企業(yè)、中關(guān)村高新技術(shù)企業(yè)、科技型中小企業(yè)、國家專精特新“小巨人”企業(yè)、北京市專精特新“小巨人”企業(yè)、創(chuàng)建世界一流專精特新示范企業(yè)。公司擁有4個(gè)國家級(jí)平臺(tái)和1個(gè)北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，發(fā)布國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)500余項(xiàng)、牽頭和參與制定國際標(biāo)準(zhǔn)10余項(xiàng)。廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心是國家市場監(jiān)督管理總局批準(zhǔn)的資質(zhì)認(rèn)定實(shí)驗(yàn)室（CMA）、中國合格評(píng)定國家認(rèn)可委員會(huì)批準(zhǔn)的檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室（CNAS）、運(yùn)營管理著中國有色工業(yè)華南質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心、國家礦物及再生金屬材料質(zhì)量檢驗(yàn)檢測中心、廣東省質(zhì)量監(jiān)督有色金屬產(chǎn)品檢驗(yàn)站、廣東省質(zhì)量監(jiān)督電子產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測中心。本中心是廣東省科技成果鑒定檢驗(yàn)監(jiān)督機(jī)構(gòu)、廣東省金屬材料綜合利用檢測與評(píng)價(jià)中心、工業(yè)（有色金屬及再生有色金屬）產(chǎn)品質(zhì)量控制和技術(shù)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室、CQC認(rèn)證及方圓認(rèn)證簽約實(shí)驗(yàn)室。中心主要從事金屬材料、礦物材料、建筑材料、電子電器、新能源電池、化工產(chǎn)品、固體廢物、汽車材料、再生資源及金屬材料綜合利用的檢測、咨詢、評(píng)價(jià)及分析測試技術(shù)研究和計(jì)量校準(zhǔn)等服務(wù)。同時(shí)本中心還開展行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定和技術(shù)方法研究及企業(yè)科研及標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)申請及運(yùn)營咨詢、工廠認(rèn)證檢查和產(chǎn)品認(rèn)證服務(wù)。國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司是中國權(quán)威的第三方檢驗(yàn)認(rèn)證服務(wù)機(jī)構(gòu)，隸屬于中國有研科技集團(tuán)，管理并運(yùn)營著國家有色金屬及電子材料分析測試中心與國家有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。中心于1992年通過計(jì)量認(rèn)證(CMA)，2001年通過中國合格評(píng)定國家認(rèn)可委員會(huì)（CNAS）認(rèn)可，是我國金屬及電子材料的權(quán)威檢測機(jī)構(gòu)，同時(shí)是我國有色金屬行業(yè)分析測試標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位之一。公司建立了以分析化學(xué)、材料力學(xué)與表面性能、顯微組織結(jié)構(gòu)、無損檢測為核心的分析測試服務(wù)平臺(tái)，擁有一支基礎(chǔ)理論扎實(shí)、實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)豐富的研究和服務(wù)隊(duì)伍，具備了對產(chǎn)品開展多參數(shù)、多尺度、高精度、全成分范圍檢驗(yàn)評(píng)價(jià)的能力。擁有輝光放電質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體光譜儀、超高壓電子顯微鏡、大景深激光共聚焦顯微鏡、波長色散X射線熒光光譜儀等國內(nèi)外先進(jìn)儀器，儀器設(shè)備在國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室處于領(lǐng)先水平。在高純金屬的檢測標(biāo)準(zhǔn)制修訂中本單位積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)，負(fù)責(zé)和參加起草制訂分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)300余項(xiàng)；國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品120余個(gè)。表1標(biāo)準(zhǔn)編制組成員及職責(zé)序號(hào)姓名單位工作分工岳好鋒中鋁洛陽銅加工有限公司主起草單位人員，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、編寫、標(biāo)準(zhǔn)文本和試驗(yàn)方案的確定、條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)，各起草單位的組織協(xié)調(diào)、樣品的收集及分發(fā)、標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明編寫。李新強(qiáng)中鋁洛陽銅加工有限公司主起草單位人員，標(biāo)準(zhǔn)文本和試驗(yàn)方案的確定、條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)文件編寫。呂康佳中鋁洛陽銅加工有限公司主起草單位人員，負(fù)責(zé)試驗(yàn)數(shù)據(jù)的匯總處理，負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明編寫。劉光輝中鋁洛陽銅加工有限公司主起草單位人員，負(fù)責(zé)樣品的設(shè)計(jì)、制備與收集，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議。張毅中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議劉攀中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議高偉阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議劉貝貝阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議賴曉玲深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議易旭紅深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議徐華中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議施意華中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議楊偉昆明冶金研究院有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議曾軍湖南有色金屬研究院二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議陳涓湖南有色金屬研究院二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議金隆銅業(yè)有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議金隆銅業(yè)有限公司一驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)條件試驗(yàn)及精密度試驗(yàn)驗(yàn)證，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議黃路路紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議張玉萍紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議蔡曉英北礦檢測技術(shù)有限公司二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議許潔瑜廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議王懿軒國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司二驗(yàn)單位人員，負(fù)責(zé)方法一和方法四的精密度試驗(yàn)和數(shù)據(jù)收集處理，對標(biāo)準(zhǔn)文件和編制說明提出修改建議1.4主要工作過程1.4.1預(yù)研階段在標(biāo)準(zhǔn)起草修訂過程中，標(biāo)準(zhǔn)編制組成員查閱了國內(nèi)外有關(guān)銅及銅合金中錳含量檢測的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。通過信息收集發(fā)現(xiàn)，除本標(biāo)準(zhǔn)外，國內(nèi)外對于銅及銅合金中錳含量的化學(xué)分析方法還有以下標(biāo)準(zhǔn)：國外標(biāo)準(zhǔn)方面，國際標(biāo)準(zhǔn)ISO2543:1973《銅和銅合金錳量的測定分光光度法》，本標(biāo)準(zhǔn)2008年版即修改采用了該國際標(biāo)準(zhǔn)，主要適用于錳含量不大于6%的銅合金產(chǎn)品，但該標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布于1973年，距今已逾半個(gè)世紀(jì)，技術(shù)內(nèi)容陳舊；歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN15703-2:2014《銅及銅合金錳含量的測定第2部分：火焰原子吸收光譜法（FAAS）》，適用于錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.0010%至6.0%的銅及銅合金產(chǎn)品，為現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)；日本標(biāo)準(zhǔn)JISH1055:2003《銅及銅合金中錳含量的測定方法》，包含滴定法、分光光度法、原子吸收光譜法和ICP發(fā)射光譜法等多種方法，為現(xiàn)行有效標(biāo)準(zhǔn)；美國材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)ASTME54-80(1996)《特殊黃銅和青銅化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》，涵蓋銅合金中錳含量的測定，但該標(biāo)準(zhǔn)已于2002年廢止。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)方面，GB/T5121.27-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第27部分：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》規(guī)定了包括錳在內(nèi)的25個(gè)元素的電感耦合等離子體發(fā)射光譜測定方法，可實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測定；GB/T5121.28-2021《銅及銅合金化學(xué)分析方法第28部分：鉻、鐵、錳、鈷、鎳、鋅、砷、硒、銀、鎘、錫、銻、碲、鉛和鉍含量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》適用于錳含量0.00005%～0.0050%的測定，為痕量錳的測定提供了現(xiàn)代儀器分析方法。上述標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用于國內(nèi)尚有一定局限性：國外標(biāo)準(zhǔn)測定范圍普遍偏窄，難以滿足高錳銅合金的檢測需求；國內(nèi)儀器分析方法雖可實(shí)現(xiàn)多元素同步檢測，但對儀器設(shè)備要求高、運(yùn)行成本昂貴，在基層實(shí)驗(yàn)室和生產(chǎn)企業(yè)中的普及應(yīng)用仍受到制約，且主要用于痕量及低含量范圍的測定，無法替代化學(xué)滴定法在高含量錳測定中的主導(dǎo)地位。因此，為了完善銅及銅合金中銅的測定方法，保證標(biāo)準(zhǔn)在國際上的先進(jìn)性，該標(biāo)準(zhǔn)的修訂是十分必要且急需的。起草單位經(jīng)過全面調(diào)研，確定了含量范圍和初步方案，經(jīng)過為大量的試驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)際應(yīng)用，確定方案準(zhǔn)確度高，精密度好，于是向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提交了立項(xiàng)建議書。1.4.2標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)根據(jù)2022年2月國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)的《關(guān)于開展推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)復(fù)審工作的通知（國標(biāo)委發(fā)[2022]10號(hào)）》的要求,2022年5月，全國有色標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)通過網(wǎng)絡(luò)會(huì)議召開了項(xiàng)目論證會(huì)，會(huì)上中鋁洛陽銅加工有限公司向全國有色標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)重金屬分標(biāo)委全體委員會(huì)提交了《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》項(xiàng)目建議書、草案及立項(xiàng)報(bào)告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項(xiàng)。隨后由秘書處組織全體委員網(wǎng)絡(luò)投票，投票通過后轉(zhuǎn)報(bào)給工業(yè)和信息化部科技司，并掛網(wǎng)向社會(huì)公開征求意見。2025年8月，國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布了《國家標(biāo)準(zhǔn)委關(guān)于下達(dá)2025年第七批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》（國標(biāo)委發(fā)【2025】43號(hào)），下達(dá)修訂《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》國家標(biāo)準(zhǔn)的任務(wù)計(jì)劃，計(jì)劃號(hào)為20253824-T-610，項(xiàng)目完成時(shí)限為2026年8月，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)。1.4.3起草階段第一次會(huì)議2025年11月10日～11月13日在浙江杭州由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)組織的第一次工作會(huì)議上，對該標(biāo)準(zhǔn)的修訂進(jìn)行了分工和任務(wù)落實(shí)，會(huì)上確定了由中鋁洛陽銅加工有限公司牽頭負(fù)責(zé)《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》的起草工作，中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)、阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司、湖南有色金屬研究院、金隆銅業(yè)有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司協(xié)助起草，明確了所采用的方法，同時(shí)確定了樣品提供單位、試驗(yàn)驗(yàn)證單位、進(jìn)度安排等事項(xiàng)。中鋁洛陽銅加工有限公司接到任務(wù)后立即組織技術(shù)人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究內(nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進(jìn)度安排。在擬制定分析方法開展了多方調(diào)研、資料收集后進(jìn)行試驗(yàn)工作，包括干擾試驗(yàn)、加標(biāo)回收及精密度試驗(yàn)等，最終形成了《標(biāo)準(zhǔn)草案》。中鋁洛陽銅加工有限公司根據(jù)國內(nèi)外市場上銅及銅合金生產(chǎn)和應(yīng)用情況，開展試驗(yàn)樣品的選材、收集、和制備工作，充分考慮到試驗(yàn)樣品的代表性。共收集制備了銅及銅合金中不同梯度的銅含量樣品，作為本標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一的試驗(yàn)樣品，相關(guān)信息見表2所示。表2本標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)樣品的基本信息序號(hào)試樣編號(hào)樣品狀態(tài)錳的含量水平，%備注1TU00樣屑0.00021%無氧銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法一驗(yàn)證2T10.0010%純銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法一驗(yàn)證3Pb70.18%標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法二驗(yàn)證4H65bMn0.042%黃銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法二驗(yàn)證5HMn57-3-12.29%錳黃銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法二驗(yàn)證6HMn62-3-3-0.73.22%硅錳黃銅實(shí)際產(chǎn)品，方法三驗(yàn)證7LW68097.29%硅錳黃銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法三驗(yàn)證8CSBS1200616.69%高錳鋁青銅標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法三驗(yàn)證8RC3012.97%標(biāo)準(zhǔn)樣品，方法三驗(yàn)證2025年8月～2026年2月編制組開展大量試驗(yàn)研究工作，形成了標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明。試驗(yàn)內(nèi)容主要包含最佳試驗(yàn)條件、干擾元素的消除、以及方法相關(guān)精密度和準(zhǔn)確度驗(yàn)證。最終形成《征求意見1稿》和編制說明。第二次會(huì)議1.4.4征求意見階段本標(biāo)準(zhǔn)分別于2026年月～2026年月通過發(fā)函、征求意見資料在中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)（）上掛網(wǎng)等方式，向社會(huì)公開征求意見?；睾⒂薪ㄗh或意見的單位x個(gè)，回函無意見的單位x個(gè)，沒有回函的單位0個(gè)；包括生產(chǎn)單位x個(gè)，第三方檢測機(jī)構(gòu)x個(gè)，大學(xué)和科研院所x家，基本覆蓋該領(lǐng)域相關(guān)的主要單位。編制組根據(jù)意見情況，結(jié)合參編單位反饋的意見，對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改和完善，于202x年x月形成了標(biāo)準(zhǔn)《送審稿》及《編制說明》1.4.5審查階段技術(shù)專家審查20xx年xx月xx日，由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)主持，召開了《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》標(biāo)準(zhǔn)審定會(huì)，來自個(gè)單位的名專家參加了會(huì)議。與會(huì)專家對《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》標(biāo)準(zhǔn)的送審稿進(jìn)行了認(rèn)真審定，提出了條修改意見，編制小組會(huì)后按照專家的修改意見進(jìn)行了修改，完善了《送審稿》及《送審稿編制說明》。委員審查20xx年xx月xx日，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在XX省XX市召開了全體委員會(huì)議。全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)重金屬分技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC243/SC2）全體委員共計(jì)XX名，實(shí)際參與投票工作XX名。會(huì)議經(jīng)過認(rèn)真的討論，對《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分錳含量的測定》標(biāo)準(zhǔn)制修訂程序、征求意見的過程以及技術(shù)內(nèi)容的確定等多方面進(jìn)行了仔細(xì)審查。與會(huì)XX名委員全體投票通過，同意該標(biāo)準(zhǔn)《送審稿》及和《送審稿編制說明》通過審查，無修改意見，表決通過率為100%。委員電子投票20XX年X月X日至X月X日，由全國有色重金屬標(biāo)準(zhǔn)化分技術(shù)委員會(huì)在全國專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)工作平臺(tái)發(fā)起了《XX》報(bào)批稿及編制說明委員投票，該委員會(huì)有委員XX人，xx人投贊成票，不贊成為零和棄權(quán)票為0，其余未投票，投贊成票率為xx%。1.4.6報(bào)批階段標(biāo)準(zhǔn)編制組對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明進(jìn)行完善，形成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿報(bào)送至全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC243）秘書處，上報(bào)至國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)審批、發(fā)布。二、編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)、修訂前后技術(shù)內(nèi)容的對比1、編制原則（1）本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)則、GB/T20001.4《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》和《有色金屬冶煉產(chǎn)品、加工產(chǎn)品、化學(xué)分析方法國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編寫示例》的要求編寫；（2）標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測方法在同一實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果具有長期穩(wěn)定性，不同實(shí)驗(yàn)室之間的檢測結(jié)果具有一致性，能有效地規(guī)范銅及銅合金中銅含量的測定方法；（3）本標(biāo)準(zhǔn)是在標(biāo)準(zhǔn)GB/T5121.14-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》的基礎(chǔ)上進(jìn)行修訂而成。同時(shí)充分考慮了生產(chǎn)企業(yè)、使用單位及相關(guān)方面的意見和建議。根據(jù)國內(nèi)銅及銅合金生產(chǎn)和下游客戶的具體情況，突出標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)用性。完善試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟、檢測范圍，能普遍滿足國內(nèi)對銅及銅合金中銅含量的檢測要求，更好地確保標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性，促進(jìn)我國檢測技術(shù)的進(jìn)步。（4）本標(biāo)準(zhǔn)在制訂過程中，充分考慮銅及銅合金產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)內(nèi)容要求，保證了標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性與一致性。2、標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銅及銅合金中錳含量的測定方法。本文件適用于銅及銅合金中錳含量的測定，塞曼效應(yīng)電熱原子吸收光譜法測定范圍：0.00005%～0.0010%，高碘酸鉀分光光度法測定范圍：＞0.030%～2.50%，硫酸亞鐵銨滴定法測定范圍：＞2.50%～28.00%。隨著銅及銅合金材料的不斷推陳出新，對各元素的檢測范圍、準(zhǔn)確度、精密度等要求越來越高。為實(shí)現(xiàn)銅元素的檢測方法能夠涵蓋國內(nèi)現(xiàn)有銅及銅合金材料，同時(shí)具備準(zhǔn)確、可靠、操作性強(qiáng)等特點(diǎn)，因此對GB/T5121.14進(jìn)行修訂。本文件的修訂擴(kuò)展了方法的檢測范圍，提高了銅及銅合金檢測標(biāo)準(zhǔn)與產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)適配性，進(jìn)一步增強(qiáng)了檢測方法的操作規(guī)范性，推進(jìn)了銅及銅合金化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)體系的健全完善。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T5121.14-2008標(biāo)準(zhǔn)的比較本部分代替GB/T5121.14-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》，與GB/T5121.14-2008相比，除了結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要變化如下：刪除了“本部分方法二修改采用ISO2543：1973”的相關(guān)描述（見2008年版的前言）；增加了規(guī)范性引用文件（見第2章）；將方法三硫酸亞鐵銨滴定法的測定范圍由“＞2.50%～15.00%”修改為“＞2.50%～28.00%”（見第1章，2008年版的3.1）；試樣的規(guī)定由“試樣加工成屑狀”、“厚度不大于1mm的碎屑”修改為“按照YS/T668將試樣加工成厚度不大于1mm的碎屑”（見4.4、5.4、6.4，2008年版1.5、2.5、3.4）；方法三硫酸亞鐵銨滴定法增加了可選擇高氯酸氧化的操作步驟（見.2）；方法三硫酸亞鐵銨滴定法增加了錳含量>15.00～28.00%時(shí)精密度的規(guī)定（見表8、表9）；刪除了“質(zhì)量保證和控制”（見2008年版的1.9、2.9、3.8）；增加了“試驗(yàn)報(bào)告”（見第7章）；刪除了附錄A、附錄B（見2008年版的附錄A、附錄B）。試驗(yàn)驗(yàn)證分析、綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證、預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益1、試驗(yàn)驗(yàn)證分析和綜述報(bào)告（一）項(xiàng)目的必要性闡述錳是銅及銅合金中重要的合金元素，其含量對材料的力學(xué)性能、耐蝕性能及加工工藝具有顯著影響。在GB/T5231-2022《加工銅及銅合金牌號(hào)和化學(xué)成分》、GB/T1176-2013《鑄造銅及銅合金》等相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中，多個(gè)銅合金牌號(hào)對錳含量有明確的限定或規(guī)定，該元素的準(zhǔn)確定量是判定產(chǎn)品合格與否的關(guān)鍵技術(shù)依據(jù)。GB/T5121.14-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第14部分：錳含量的測定》發(fā)布實(shí)施于2008年，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了銅及銅合金中錳含量的測定方法，包括方法一（塞曼效應(yīng)電熱原子吸收光譜法，測定范圍0.00005%～0.0010%）、方法二（高碘酸鉀分光光度法，測定范圍＞0.030%～2.50%）、方法三（硫酸亞鐵銨滴定法，測定范圍＞2.50%～15.00%），是國內(nèi)銅及銅合金領(lǐng)域應(yīng)用最廣泛的錳含量檢測標(biāo)準(zhǔn)之一。然而，隨著技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)發(fā)展，本方法標(biāo)準(zhǔn)在內(nèi)容、結(jié)構(gòu)、時(shí)效性、適用性等方面存在若干問題，且與國內(nèi)其他標(biāo)準(zhǔn)在檢測對象和范圍上存在重復(fù)情況，部分條款已無法滿足當(dāng)前產(chǎn)品檢測的需要，也不符合當(dāng)前國家標(biāo)準(zhǔn)化體系優(yōu)化的要求。本標(biāo)準(zhǔn)方法二修改采用了ISO2543:1973《銅和銅合金錳量的測定分光光度法》，但該國際標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布于1973年，距今已逾半個(gè)世紀(jì)，技術(shù)內(nèi)容陳舊，與當(dāng)前檢測技術(shù)和產(chǎn)業(yè)需求嚴(yán)重脫節(jié)。與此同時(shí)，國內(nèi)相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)已出現(xiàn)針對特定高錳合金產(chǎn)品的專用方法標(biāo)準(zhǔn)，如船舶行業(yè)CB/T4390.3-2013《螺旋槳用高錳鋁青銅化學(xué)分析方法第3部分：錳量的測定》，規(guī)定了錳含量范圍8.00%～17.00%的測定方法relevance"&stancond=%E7%8E%B0%E8%A1%8C"。該標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)從側(cè)面說明，現(xiàn)行GB/T5121.14-2008方法三的測定范圍上限15.00%已無法完全覆蓋高錳鋁青銅材料的實(shí)際檢測需求，存在標(biāo)準(zhǔn)適用范圍與實(shí)際產(chǎn)業(yè)需求之間的明顯缺口。此外，現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在文本格式和部分文字表述上不符合GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的最新要求，亟需在格式、術(shù)語、結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行調(diào)整規(guī)范。綜上，亟需對該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修訂，以提高該標(biāo)準(zhǔn)的適用性和規(guī)范性，更有力地配套支撐GB/T5231-2022等相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，推動(dòng)銅及銅合金化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)體系的優(yōu)化完善。因此，十分有必要對現(xiàn)行GB/T5121.14-2008進(jìn)行修訂，補(bǔ)充開展相關(guān)試驗(yàn)研究，重新進(jìn)行方法精密度和正確度評(píng)估，以增強(qiáng)該標(biāo)準(zhǔn)的適用性、規(guī)范性和科學(xué)性。項(xiàng)目的可行性闡述本標(biāo)準(zhǔn)修訂分別采用塞曼效應(yīng)電熱原子吸收光譜法、高碘酸鉀分光光度法和硫酸亞鐵銨滴定法測定銅及銅合金中的錳含量，三種方法在國內(nèi)外均有成熟的應(yīng)用基礎(chǔ)和技術(shù)積累。塞曼效應(yīng)電熱原子吸收光譜法作為痕量錳的測定方法，具有靈敏度高、選擇性好、基體干擾小等顯著優(yōu)勢。其原理是利用錳元素在原子化過程中對特征譜線（279.5nm）的吸收，結(jié)合塞曼效應(yīng)背景校正技術(shù)，有效消除銅基體的光譜干擾，實(shí)現(xiàn)痕量錳的準(zhǔn)確定量。該方法在GB/T5121.14-2008中已有長期應(yīng)用，技術(shù)成熟可靠，在國內(nèi)外痕量元素分析領(lǐng)域被廣泛采用。高碘酸鉀分光光度法基于在特定條件下，高碘酸鉀將二價(jià)錳氧化成紫紅色的高錳酸根離子，于波長525nm處測定其吸光度。該方法操作簡便、顯色穩(wěn)定、靈敏度高，對銅合金中常見共存元素（如鐵、鎳、鋁、鋅等）具有良好的抗干擾能力，是銅及銅合金中低含量錳測定的經(jīng)典方法，相關(guān)的顯色條件控制、干擾消除等技術(shù)細(xì)節(jié)已有實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。硫酸亞鐵銨滴定法（本次修訂擬將測定范圍由＞2.50%～15.00%擴(kuò)展至＞2.50%～28.00%）基于在酸性介質(zhì)中，用硝酸銀作催化劑，過硫酸銨將錳氧化成七價(jià)錳，再以硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量計(jì)算錳含量。該方法操作簡便、測定快速、準(zhǔn)確度高，特別適用于高含量錳的測定，在GB/T5121.14-2008中已有成熟應(yīng)用基礎(chǔ)。高氯酸氧化可選操作步驟的引入將有效解決部分難溶高錳合金樣品的溶解問題，該前處理手段在國內(nèi)相關(guān)分析標(biāo)準(zhǔn)（如CB/T4390.3-2013）中已有成熟應(yīng)用，技術(shù)可行性高。起草單位中鋁洛陽銅加工有限公司作為國內(nèi)銅加工行業(yè)的領(lǐng)軍企業(yè)，擁有先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備和一支經(jīng)驗(yàn)豐富的專業(yè)技術(shù)團(tuán)隊(duì)，在銅及銅合金的化學(xué)分析領(lǐng)域具有深厚的技術(shù)沉淀。編制組在立項(xiàng)前已進(jìn)行了充分的預(yù)研工作，對國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行了系統(tǒng)梳理和對比分析，并結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際需求，初步確定了方法的測定范圍、關(guān)鍵步驟和預(yù)期技術(shù)指標(biāo)。在后續(xù)的試驗(yàn)研究過程中，編制組能夠利用現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)條件，如電子天平、分光光度計(jì)等，開展包括最佳試驗(yàn)條件優(yōu)化、干擾元素影響及消除方法）、方法準(zhǔn)確度（采用標(biāo)準(zhǔn)樣品對照、加標(biāo)回收率試驗(yàn)）和精密度（進(jìn)行多梯度試驗(yàn)和不同實(shí)驗(yàn)室間的驗(yàn)證）等方面的系統(tǒng)研究。此外，參與本標(biāo)準(zhǔn)制定的還有中國船舶重工集團(tuán)公司第七二五研究所(洛陽船舶材料研究所)、阜陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、昆明冶金研究院有限公司、湖南有色金屬研究院、金隆銅業(yè)有限公司、紫金銅業(yè)有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司等權(quán)威的第三方檢測機(jī)構(gòu)。這些單位在銅及銅合金的生產(chǎn)、檢驗(yàn)方面擁有豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)和完善的檢測能力，能夠?yàn)楸緲?biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作提供多樣化的樣品來源和數(shù)據(jù)支持，確保標(biāo)準(zhǔn)方法在不同實(shí)驗(yàn)室、不同操作條件下的適用性和可靠性。全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)的組織協(xié)調(diào)和指導(dǎo)，也為標(biāo)準(zhǔn)的順利制定提供了有力的保障，使得項(xiàng)目在技術(shù)路線、試驗(yàn)方案、數(shù)據(jù)處理等方面能夠嚴(yán)格遵循標(biāo)準(zhǔn)化工作的規(guī)范和要求。因此，從技術(shù)方法的成熟度、研發(fā)團(tuán)隊(duì)的能力、實(shí)驗(yàn)條件的保障以及協(xié)作單位的支持等多方面來看，本項(xiàng)目的修訂工作具備充分的可行性。（三）試驗(yàn)驗(yàn)證分析編制組編制了試驗(yàn)方案，明確樣品的要求、試驗(yàn)方法及步驟，對方法的準(zhǔn)確度和精密度進(jìn)行分析評(píng)價(jià)。1方法一塞曼效應(yīng)電熱原子吸收光譜法1.1精密度試驗(yàn)選取2個(gè)不同梯度錳含量的銅合金標(biāo)樣，在重復(fù)性條件下各平行測定7次，各驗(yàn)證單位結(jié)果見表3~表7。表3七二五研究所精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn1-10.000200.000210.000210.000200.000240.000190.000190.000210.0000178.35CuMn1-20.00090.00100.00110.00090.00090.00100.00100.00100.0000767.60備注CuMn1-1是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品TU00（GSB04-3762-2020Mn：0.00021%）、CuMn1-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品T1（GSB04-3763-2020Mn：0.0010%)表3數(shù)據(jù)表明，兩個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在7.60%至8.35%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，方法精密度能滿足檢測需求。表4阜陽質(zhì)檢所精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn1-10.0002240.0002270.0002160.0002350.0002230.0002150.0002280.0002240.00000281.25CuMn1-20.001050.001050.001040.001030.001060.001060.001040.001050.00001111.05備注CuMn1-1是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品TU00（GSB04-3762-2020Mn：0.00021%）、CuMn1-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品T1（GSB04-3763-2020Mn：0.0010%)表4數(shù)據(jù)表明，兩個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在4.25%至5.50%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，方法精密度能滿足檢測需求。表5深圳中金嶺南精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn1-10.000210.000200.000220.000200.000200.000210.000230.000220.000015.50CuMn1-20.001060.001100.001130.001100.001050.001030.001000.001070.000054.25備注CuMn1-1是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品TU00（GSB04-3762-2020Mn：0.00021%）、CuMn1-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品T1（GSB04-3763-2020Mn：0.0010%)表5數(shù)據(jù)表明，兩個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在xxx%至xxx%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，方法精密度能滿足檢測需求。表6有色礦產(chǎn)院精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn1-10.000190.000190.000230.000210.000180.000200.000230.000200.0000209.73CuMn1-20.000970.000950.000990.001020.000950.000910.001050.000980.0000474.83備注CuMn1-1是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品TU00（GSB04-3762-2020Mn：0.00021%）、CuMn1-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品T1（GSB04-3763-2020Mn：0.0010%)表6驗(yàn)證數(shù)據(jù)表明，兩個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在4.83%至9.73%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，方法精密度能滿足檢測需求。表7昆明冶金研究院精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn1-10.000220.000230.000200.000210.000220.000230.000230.000220.0000114.89CuMn1-20.00100.00110.00110.00110.00110.00120.00110.0110.0000494.55備注CuMn1-1是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品TU00（GSB04-3762-2020Mn：0.00021%）、CuMn1-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品T1（GSB04-3763-2020Mn：0.0010%)表7數(shù)據(jù)表明，兩個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在4.55%至4.89%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，方法精密度能滿足檢測需求。2方法二高碘酸鉀分光光度法2.1精密度試驗(yàn)選取3個(gè)不同梯度錳含量的銅合金樣品，在重復(fù)性條件下各平行測定7次，結(jié)果見表8~表12。表8中鋁洛銅精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-1CuMn2-2CuMn2-3備注CuMn2-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品Pb7（GSB04-1928-2005，Mn：0.18%）；CuMn2-1為黃銅H65b（Mn：0.042%)；CuMn2-3為錳黃銅HMn57-3-1（Mn：2.29%)。表8數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在xxxx%至xxxx%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。表9七二五研究所精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-10.04220.04120.04260.04210.04290.04200.04290.04230.000601.42CuMn2-20.1790.1810.1810.1780.1810.1800.1770.1800.00160.90CuMn2-32.2612.2872.2872.2672.2642.2532.2622.2690.0130.58備注CuMn2-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品Pb7（GSB04-1928-2005，Mn：0.18%）；CuMn2-1為黃銅H65b（Mn：0.042%)；CuMn2-3為錳黃銅HMn57-3-1（Mn：2.29%)。表9數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在0.58%至1.42%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。表10阜陽質(zhì)監(jiān)所精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-10.04270.04160.04310.04270.04240.04210.04330.04260.0021.37CuMn2-20.1840.1830.1790.1790.1840.1830.1840.1820.0061.20CuMn2-32.3112.3002.2842.2782.2912.2872.2922.2920.080.48表10數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在0.28%至2.05%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。表11深圳中金嶺南精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-10.0430.0440.0430.0440.0450.0450.0430.0440.00092.05CuMn2-20.1820.1800.17901820.1800.1820.1810.1810.00120.67CuMn2-32.2922.3012.3052.2882.2952.2882.2912.2940.00650.28備注CuMn2-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品Pb7（GSB04-1928-2005，Mn：0.18%）；CuMn2-1為黃銅H65b（Mn：0.042%)；CuMn2-3為錳黃銅HMn57-3-1（Mn：2.29%)。表11數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在0.28%至2.05%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。表12有色礦產(chǎn)院精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-10.04230.04310.04170.04180.04290.04150.04250.04230.00061.46CuMn2-20.1780.1820.1840.1780.1820.1790.1810.1810.00231.27CuMn2-32.2852.2932.2832.2962.2842.2822.2942.2880.00590.26備注CuMn2-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品Pb7（GSB04-1928-2005，Mn：0.18%）；CuMn2-1為黃銅H65b（Mn：0.042%)；CuMn2-3為錳黃銅HMn57-3-1（Mn：2.29%)。表12數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在0.26%至1.46%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。表13昆明冶金研究院精密度試樣數(shù)據(jù)樣品編號(hào)測定結(jié)果/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)偏差/%RSD/%CuMn2-10.0430.0400.0410.0420.0420.0430.0440.0420.00133.19CuMn2-20.190.180.200.180.190.200904.77CuMn2-32.302.262.272.322.342.302.312.300.0281.20備注CuMn2-2是有證標(biāo)準(zhǔn)樣品Pb7（GSB04-1928-2005，Mn：0.18%）；CuMn2-1為黃銅H65b（Mn：0.042%)；CuMn2-3為錳黃銅HMn57-3-1（Mn：2.29%)。表13數(shù)據(jù)表明，三個(gè)樣品測定結(jié)果的RSD值在1.20%至4.77%之間，顯示本方法在不同含量水平下均具有良好的重復(fù)性，精密度滿足分析要求。3方法三硫酸亞鐵銨滴定法2.1.1高氯酸加入量試驗(yàn)按.1方法，磷酸初始發(fā)煙時(shí)間點(diǎn)不易掌握，對經(jīng)驗(yàn)要求較高，磷酸中加入高氯酸后冒煙現(xiàn)象明顯，容易掌握。為考察高氯酸用量對錳測定結(jié)果的影響，在300mL錐形瓶分別加入56.00mg錳，按1.4.4方法選用不同量的高氯酸進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見表13~表19。表14中鋁洛銅高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.0054.41597.17355.91299.84556.023100.04756.011100.02由表14可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（97.17%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在99.84%～100.04%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。表15七二五研究所高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.0054.55197.41356.011100.02555.93299.88756.026100.05由表15可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（97.41%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在99.88%～100.05%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。表16阜陽質(zhì)監(jiān)所高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.0054.89098.02356.613101.09556.588101.05756.731101.31由表16可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（98.02%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在101.05%～101.31%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。表17深圳中金嶺南高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.0054.27596.92355.82699.69555.96699.94756.034100.06由表17可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（97.17%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在99.84%～100.04%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。表18有色礦產(chǎn)院高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.0054.40797.16355.94299.90556.013100.02756.025100.04由表18可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（97.16%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在99.90%～100.04%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。表19昆明冶金研究院高氯酸加入量試驗(yàn)結(jié)果高氯酸加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%156.00357由表19可知，當(dāng)高氯酸加入量為1mL時(shí)，錳的回收率偏低（97.17%）；加入量增至3mL及以上時(shí)，回收率穩(wěn)定在99.84%～100.04%之間。實(shí)驗(yàn)表明，高氯酸加入量≥3mL時(shí)錳可被完全氧化。為確保復(fù)雜基體樣品反應(yīng)完全，本方法選擇加入5mL高氯酸。2.2.2硫酸加入量試驗(yàn)為考察硫酸（1+9）加入量對錳測定的影響，在300mL錐形瓶分別加入56.00mg錳，按1.4.4方法進(jìn)行試驗(yàn)，滴定前加入不同量的硫酸（1+9）調(diào)整溶液酸度，結(jié)果見表20~表25。表20中鋁洛銅硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%2056.0055.86999.773055.97299.954056.102100.185055.90099.82由表20可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在99.77%至100.18%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸。表21七二五研究所硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%2056.0055.83599.713056.055100.104055.96999.945055.97299.95由表21可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在99.71%至100.10%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸。表22阜陽質(zhì)監(jiān)所硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%2056.0055.82399.683056.386100.694056.420100.755056.638101.14由表22可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在99.38%至1001.14%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸。表23深圳中金嶺南硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%2056.0055.85499.743055.96199.934055.96499.945056.011100.02由表23可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在99.74%至100.02%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸。表24有色礦產(chǎn)院硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%2056.0055.91399.843056.101100.184055.98799.985055.92399.86由表24可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在99.84%至100.18%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸（1+9）表25昆明冶金研究院硫酸加入量試驗(yàn)結(jié)果硫酸（1+9）加入量/mL加入Mn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%20304050由表25可知，硫酸加入量在20mL至50mL范圍內(nèi)，錳的回收率穩(wěn)定在xxxx%至xxxx%之間，表明該用量區(qū)間對錳的測定結(jié)果無顯著影響，體系酸度條件均能滿足測定要求。為保證反應(yīng)體系的一致性并兼顧試劑用量，本方法選擇加入30mL硫酸。2.2高氯酸和硝酸銨做氧化劑對照試驗(yàn)按.1方法，磷酸初始發(fā)煙時(shí)間點(diǎn)不易掌握，對經(jīng)驗(yàn)要求較高，磷酸中加入高氯酸后冒煙現(xiàn)象明顯，容易掌握。故對較高含量的兩個(gè)樣品按兩種氧化方式進(jìn)行比對，結(jié)果見表26~表31。表26中鋁洛銅硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.68316.701CuMn3-126.96226.955備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表26結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一。表27七二五研究所硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.69116.794CuMn3-125.13625.170備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表27結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一。表28阜陽質(zhì)監(jiān)所硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.75616.789CuMn3-127.17227.158備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表28結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一表29深圳中金嶺南硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.76016.680CuMn3-125.33025.220備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表29結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一。表30有色礦產(chǎn)院硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.67816.703CuMn3-126.95626.991備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表30結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一。表31昆明冶金研究院硝酸銨和高氯酸做氧化劑對照試驗(yàn)樣品編號(hào)硝酸銨做氧化劑Mn測定結(jié)果/%高氯酸做氧化劑Mn測定結(jié)果/%CuMn3-416.68316.701CuMn3-125.12225.150備注：CuMn3-4為高錳鋁青銅標(biāo)樣（CSBS12006，Mn16.69%），CuMn3-1為合成樣：由RC301標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005，Mn：2.97%，加標(biāo)至含量26.97%。表31結(jié)果表明，使用高氯酸做氧化劑和硝酸銨基本沒有差異，可以任選其一。2.3共存元素的影響試驗(yàn)經(jīng)查閱GB/T5231-2022等相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，錳含量不小于2.50%的銅合金中主要共存元素及其在試料中的最大可能含量見表32。表32共存元素及最大含量共存元素在試料中可能的最大含量/mg共存元素在試料中可能的最大含量/mgFe30Ni50Al30Pb10Sn5Zn165為評(píng)估共存元素對錳測定的干擾情況，準(zhǔn)確稱取56.00mg錳，并分別按表321所列量加入各元素，按1.4.4方法進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見表33~表38。表33中鋁洛銅各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe3056.015100.03Al3055.98799.98Sn556.031100.06Ni5056.124100.22Pb1055.99399.99Zn16555.98299.97混合元素表中相應(yīng)量的全部元素56.153100.27由表33可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。表34七二五研究所各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe3056.020100.04Al3055.89899.82Sn556.022100.04Ni5056.085100.15Pb1056.004100.01Zn16555.97199.95混合元素表中相應(yīng)量的全部元素55.99699.99由表34可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。表35阜陽質(zhì)監(jiān)所各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe3057.143102.04Al3056.243100.43Sn555.60499.29Ni5056.420100.75Pb1056.277100.49Zn16556.269100.48混合元素表中相應(yīng)量的全部元素55.49599.10由表35可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。表36深圳中金嶺南各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe3056.11099.95Al3056.066100.03Sn556.09899.85Ni5056.14599.88Pb1056.21899.73Zn16556.01299.97混合元素表中相應(yīng)量的全部元素56.12299.86由表36可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。表37有色礦產(chǎn)院各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe3055.98699.98Al3056.011100.02Sn556.101100.18Ni5055.99299.99Pb1056.072100.13Zn16555.97199.95混合元素表中相應(yīng)量的全部元素56.123100.22由表37可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。表38昆明冶金研究院各元素對錳測定的影響共存元素各元素加入量/mg錳測定量/mg回收率/%Fe30Al30Sn5Ni50Pb10Zn165混合元素表中相應(yīng)量的全部元素由表38可以得到，目前產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錳的測定無影響，表明本方法具有較好的抗干擾能力。2.4準(zhǔn)確度試驗(yàn)2.4.1高氯酸做氧化劑的準(zhǔn)確度試驗(yàn)采用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品CuMn3-4（CSBS12006），CuMn3-1（有證標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005加標(biāo)合成樣），以及CuNi3-2加標(biāo)回收考查本方法的準(zhǔn)確度。試驗(yàn)結(jié)果見表39~表44。表39中鋁洛銅準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40050.01290.01300.025899.260.40150.01290.01300.0260100.550.40090.01290.01300.025899.16樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.701+0.01CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9726.948–0.02表39結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為99.16%～100.55%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表40七二五所準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS12006CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-2005表40結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表41阜陽質(zhì)檢所準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40340.01290.01130.0244101.710.40100.01290.01170.0247100.900.40510.01300.01210.0253101.98樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.828+0.14CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9727.114+0.14表41結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為100.90%～101.98%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表42深圳中金嶺南準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40100.01290.01160.024298.200.40210.01300.01190.024899.750.40050.01290.01120.0244101.9樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.701+0.01CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9726.948-0.02表42結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為98.20%～101.9%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表43有色礦產(chǎn)院準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40060.01290.00650.0195101.550.40180.01290.01300.025898.940.40230.01300.02590.0391100.95樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS12006CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-2005表43結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表44昆明冶金研究院準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.41550.013410.00.0236100.490.40270.013010.00.0232101.540.42100.013610.00.023599.26樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.66-0.03CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9727.09+0.12表44結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。2.4.2硝酸銨做氧化劑的準(zhǔn)確度試驗(yàn)采用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品CuMn3-4（CSBS12006），CuMn3-1（有證標(biāo)準(zhǔn)樣品YSS024-2005加標(biāo)合成樣），以及CuNi3-2加標(biāo)回收考查本方法的準(zhǔn)確度。試驗(yàn)結(jié)果見表45~表50。表45中鋁洛銅準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40010.01280.01080.0241102.10.40150.01290.01170.0247100.40.40030.01280.01130.0245101.7樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.735+0.04CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9727.095+0.12表45結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為100.4%～102.1%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表46七二五所準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40050.01290.01300.025899.260.40150.01290.01300.0260100.550.40090.01290.01300.025899.16樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.69CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.97表46結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表47阜陽質(zhì)檢所準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40010.01280.01080.0241102.10.40150.01290.01170.0247100.40.40030.01280.01130.0245101.7樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.735+0.04CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9727.095+0.12表47結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為100.4～102.1%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表48深圳中金嶺南準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.40080.01290.01130.024299.760.40040.01290.01120.024099.110.40000.01290.01140.024299.12樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.682–0.008CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9726.933–0.037表48結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為99.11%～99.76%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表49有色礦產(chǎn)院準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS12006CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-2005表49結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法有較好的準(zhǔn)確度。表50昆明冶金準(zhǔn)確度試驗(yàn)數(shù)據(jù)樣品編號(hào)試樣質(zhì)量/g試樣中錳量/g加入錳量/g測定錳含量/g回收率/%CuMn3-2（Mn：3.22%）0.42010.013450.0100.0237101.070.41330.013030.0100.0232100.740.41460.013640.0100.023498.98樣品編號(hào)樣品類型有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)值/%測定值/%偏差/%CuMn3-4高錳鋁青銅標(biāo)樣CSBS1200616.6916.74+0.05CuMn3-1有證標(biāo)準(zhǔn)樣品加標(biāo)合成樣YSS024-200526.9727.05+0.08表50結(jié)果顯示，錳含量3.22%的加標(biāo)回收率為xxxx%～xxxx%，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品及合成樣測試時(shí)，與標(biāo)準(zhǔn)值一致性良好，證明本方法