2027步步高大一輪復習化學魯科版第12章　第51講　溶液中的粒子平衡曲線分類突破

溶液中的粒子平衡曲線分類突破第12章

第51講

1.了解溶液中粒子濃度變化常考圖像的類型，能正確識別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢、關鍵點。2.利用溶液中平衡關系和粒子守恒關系，建立分析不同類型圖像的思路。復習目標課時精練類型一中和滴定pH—V變化曲線類型二分布系數曲線內容索引類型三對數圖像中的粒子濃度關系中和滴定pH—V變化曲線類型一解決酸堿中和滴定曲線類問題的關鍵是巧抓“5點”，即曲線的起點、反應一半點、中性點、恰好反應點和過量點，判斷出各點中的溶質及溶液的酸堿性。以室溫時用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液為例(如圖)，總結如何抓住滴定曲線的5個關鍵點。(1)起點V(NaOH)=0(0點)：溶質是

，粒子濃度大小關系：

。CH3COOHc(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)(2)反應一半點V(NaOH)=10mL(點①)：溶質是等物質的量的

和

，粒子濃度大小關系：

；元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=

。(3)中性點pH=7(點②)：溶質是

和少量的

，粒子濃度大小關系：

。CH3COOHCH3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)2c(Na+)CH3COONaCH3COOHc(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)(4)恰好反應點V(NaOH)=20mL(點③)：溶質是

，粒子濃度大小關系：

。(5)過量1倍點V(NaOH)=40mL：溶質是等物質的量的___________和

，粒子濃度大小關系：_______________

。CH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)CH3COONaNaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

√

√

√

向兩種混合溶液中分別加入40

mL氫氧化鈉溶液時，Ⅰ中的溶質變為氯化鈉和醋酸鈉，Ⅱ中的溶質變為氯化鈉和一水合氨，氯化鈉顯中性，醋酸根離子和一水合氨在濃度相同時，一水合氨的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，故含一水合氨溶液的堿性更強，故Ⅰ對應的滴定曲線為M線，A錯誤；a點的溶質為氯化鈉和醋酸鈉，醋酸根離子發生水解促進水的電離，溶液的pH接近8，由水電離出的c(H+)=c(OH-)，數量級接近10-6，B錯誤；

返回分布系數曲線類型二一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)注：pKa為電離常數的負對數

1.認識分布系數δ(X)與pH曲線分布系數曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(即組分的平衡濃度占總濃度的分數)為縱坐標的關系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)δ0為CH3COOH的分布系數，δ1為CH3COO-的分布系數

應用舉例(1)計算常溫下草酸的電離常數Ka1、Ka2。

1000

√

—Cl為吸電子基團，則酸性：CHCl2COOH>CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。隨著pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)減小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時的pH分別約為1.3、2.8，故兩種酸的電離常數分別為Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3

mol·L-1，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8

mol·L-1。根據分析，曲線M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的變化關系，A錯誤；

√

3.(2025·湖南模擬)向一定濃度的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，水溶液中含砷的各微粒分布系數δ(x)(平衡時某微粒濃度占各種微粒濃度之和的分數)隨pH變化如圖所示，下列相關說法正確的是√

返回對數圖像中的粒子濃度關系類型三

2.破解對數圖像的步驟(1)識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢。(2)找聯系：根據圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質的電離平衡常數或pH與縱、橫坐標之間的聯系。(3)想原理：涉及電離平衡常數，寫出平衡常數表達式，在識圖像、找聯系的基礎上，將圖像與原理結合起來思考。(4)用公式：運用對數計算公式分析。

應用舉例

+H+

Ⅰ10-1.4

√

√

√

返回精練高頻考點提升關鍵能力課時精練對一對題號12345678答案BDCBBDDD題號910111213141516答案BBADBCCD答案12345678910111213141516

12345678910111213答案√14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

1415162.25℃時，向2.0×10-3mol·L-1HF溶液中逐漸加入NaOH固體(溶液體積變化忽略不計)，測得25℃時平衡體系中c(F-)、c(HF)與溶液pH的關系如圖所示。下列說法錯誤的是A.曲線ACE描述HF濃度的變化B.25℃時，HF的電離平衡常數Ka(HF)=4×

10-4

mol·L-1C.C點時，溶液中存在c(HF)>c(Na+)D.25℃時，水的電離程度：E點>純水>D點12345678910111213答案√141516

12345678910111213答案141516

√12345678910111213答案141516

12345678910111213答案141516

G點對應的NaOH溶液的體積如果為20

mL，則剛好完全反應，溶質為CH3COCOONa，溶液應呈堿性，但G點pH=4.5，呈酸性，C錯誤；E、F、G三點隨NaOH的加入，CH3COCOONa的濃度越來越大，CH3COCOONa水解促進水的電離，對應的溶液中水的電離程度：E<F<G，D正確。12345678910111213答案1415164.(2023·海南，14)25℃下，Na2CO3水溶液的pH隨其濃度的變化關系如圖所示。下列說法正確的是A.c(Na2CO3)=0.6mol·L-1時，溶液中c(OH-)

<0.01mol·L-1B.Na2CO3水解程度隨其濃度增大而減小C.在水中H2CO3的Ka2<4×10-11mol·L-1D.0.2mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3mol·L-1的

NaHCO3溶液等體積混合，得到的溶液c(OH-)<2×10-4mol·L-112345678910111213答案√14151612345678910111213答案

141516

√12345678910111213答案14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

141516

12345678910111213答案√14151612345678910111213答案

141516

12345678910111213答案1415167.298K時，向20.0mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.該滴定過程應該選擇石蕊溶液作指示劑B.W點到X點發生的主要反應的離子方程式為

H2A+2OH-===A2-+2H2OC.Y點對應的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)D.反應H2A+A2-??2HA-的平衡常數K=1.0×107.4√12345678910111213答案14151612345678910111213答案

石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據圖示滴定終點的pH，可知第二反應終點應用酚酞作指示劑，A項錯誤；X點對應的溶液中溶質主要是NaHA，W點到X點發生的主要反應的離子方程式為H2A+OH-===HA-+H2O，B項錯誤；根據電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，因為Y點對應的溶液中c(HA-)=c(A2-)，所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-)，C項錯誤；14151612345678910111213答案

141516

√12345678910111213答案14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

141516

√12345678910111213答案14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

b點c(H2A)=c(A2-)，根據元素守恒：c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)，故2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)，選項C正確；c點c(A2-)=c(HA-)，根據電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，故c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，選項D正確。14151610.(2025·河北邢臺一模)室溫下，向20mL0.1mol·L-1疊氮酸(HN3)溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，水電離的c水(H+)與NaOH溶液體積的關系如圖所示，下列說法正確的是A.在a、b、c、d四點中，水的電離

程度最大的是d點B.在c點對應溶液中：c(OH-)=c(H+)

+c(HN3)C.b點和d點對應溶液的pH相等D.室溫下，電離常數Ka(HN3)=1×101-2xmol·L-112345678910111213答案√14151612345678910111213答案

141516

12345678910111213答案√141516

12345678910111213答案141516

12345678910111213答案√141516

12345678910111213答案141516

12345678910111213答案√14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

141516

12345678910111213答案√14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

14151612345678910111213答案

141516