《釩鐵 磷含量的測定 鉬藍分光光度法》

1釩鐵磷含量的測定鉬藍分光光度法警示－使用本文件的人員應有正規實驗室工作實踐經驗。本文件未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。本文件規定了鉬藍分光光度法測定釩鐵中的磷的方法。本文件適用于釩鐵中磷含量的測定。測定范圍（質量分數）：0.0030%～0.300%。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學分析用試樣的采取和制備GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定GB/T12806單標線容量瓶實驗室玻璃儀器GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。試料以硝酸、鹽酸分解，在氨性介質中用過氧化氫氧化釩，過濾分離。以硝酸溶解沉淀，經高氯酸處理冒白煙后，加入亞硫酸氫鈉還原鐵，磷與鉬酸銨、硫酸肼反應生成磷鉬藍，于分光光度計上825nm波長處測量其吸光度。在校準曲線上查得磷的質量，計算得出試樣中磷的含量。5試劑和材料分析中除另有說明外，僅使用認可的分析純試劑，實驗用水為GB/T6682規定的三級及三級以上的蒸餾水、去離子或純度與其相當的水。25.3高氯酸，ρ≈1.67g/mL。5.4過氧化氫，ρ≈1.10g/mL。5.5氫氧化銨，ρ≈0.90g/mL。5.6硝酸，1+2。5.7硝酸，1+50。5.8硫酸，1+1。5.9亞硫酸氫鈉溶液，10g/L。稱取50g亞硫酸氫鈉(NaHSO3)置于600mL燒杯中，加入500mL水溶解，混勻。5.10氯化鐵溶液，50g/L。稱取5g氯化鐵(FeCl3·6H2O)，置于400mL燒杯中，加入10mL鹽酸(1+1)和90mL水溶解，混5.11顯色劑溶液5.11.1鉬酸銨溶液，20g/L。稱取20g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶解于約100mL溫水中，加入700mL硫酸(5.8)，冷卻后以水稀釋至1000mL，混勻。5.11.2硫酸肼溶液，1.5g/L。稱取1.5g硫酸肼[(NH2)2·H2SO4]，加水溶解后，以水稀釋至1000mL，混勻。5.11.3使用時，取25mL鉬酸銨溶液(5.11.1)、10mL硫酸肼溶液(5.11.2)及65mL水，混勻。5.11.4移取10mL硫酸肼溶液(5.11.2)加入15mL硫酸(7+5)、75mL水，混勻。5.12磷標準溶液稱取0.4394g預先在105℃-110℃烘至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氫鉀(KH2PO4，基準試劑置于400mL燒杯中，加入適量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL也可以用磷標準溶液（1000μg），進行逐級稀釋。移取10.00mL磷標準溶液定容于100mL容量5.13磷標準溶液取磷標準溶液（5.12）10mL于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含磷1μ分析中使用通常的實驗室儀器。7取樣和制樣按GB/T4010的規定進行試樣的采取和制備。8.1試料量按表1稱取試樣，精確至0.0001g。含量范圍，%0.0030～0.100>0.100～0.3003試樣量，g0.500.30加硝酸（5.1），mL8加鹽酸（5.2），mL54加硫酸（5.8），mL8加高氯酸（5.3），mL88.2空白試驗隨同試料進行空白試驗。8.3測定8.3.1將試料(8.1)置于200mL燒杯中，以少量水潤濕，按表1加入硝酸(5.1)和鹽酸(5.2)，蓋上表面皿，低溫加熱至試樣溶解，按表1加入硫酸(5.8)，繼續加熱蒸發至冒硫酸白煙約2min。8.3.2放置冷卻后加入8mL氯化鐵溶液(5.10)50mL溫水，加熱溶解可溶性鹽類，用中速定量濾紙過濾不溶性殘渣。用溫熱的硝酸(5.7)充分洗凈，棄去殘渣。8.3.3將濾液(8.3.2)收集于400mL燒杯中，用水稀釋至200mL，加入5mL過氧化氫(5.4)，一邊攪拌一邊加入氫氧化銨(5.5)中和至沉淀剛好出現并過加10mL，攪拌，同時再加入2mL過氧化氫(5.4)，立即用中速定量濾紙過濾，用溫水充分洗凈，棄去濾液和洗液。8.3.4分次加入50mL溫熱硝酸(5.6)溶解濾紙上的沉淀于原燒杯中，用溫熱硝酸(5.7)洗凈濾紙（洗至無鐵離子）。按表1加高氯酸(5.3)，加熱蒸發至高氯酸冒煙回流，溶液體積約為2mL呈可流動粘稠狀時取下。8.3.5取下冷卻后，加入約30mL溫水加熱溶解可溶性鹽類、過濾，溫水洗凈，棄去殘渣。濾液收集于100mL容量瓶中，冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，混勻。取下，流水冷卻至室溫，以水稀釋至刻度，混勻。搖勻，在沸水浴中加熱溶液至無色，加入25mL顯色溶液(5.11.4)搖勻，再于沸水浴中加熱15min，取下，流水冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，混勻。8.3.8將部分顯色溶液(8.3.6)移入適當的吸收皿中，于分光光度計上825nm波長處，以參比溶液(8.3.7)調零，測量其吸光度，減去隨同試料空白溶液的吸光度得到試料溶液的凈吸光度。從校準曲線上查得相應磷的質量。8.4校準曲線的繪制8.4.1移取0mL、1.50mL、4.50mL、7.50mL、12.50mL、25.00mL磷標準溶液(5.13)分別置于一組200mL燒杯中，各加入5mL高氯酸(5.3)和5mL氯化鐵溶液(5.10)，加熱至高氯酸冒煙，回流至近干，取下，冷卻后加入約30mL溫水，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。以下按分析步驟8.3.6和8.3.7進行。將部分顯色溶液移入吸收皿中，于分光光度計上825nm波長處，以參比液調零，測量其吸光度。8.4.2移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL磷標準溶液(5.12)分別置于一組200mL燒杯中，各加入5mL高氯酸(5.3)和5mL氯化鐵溶液(5.10)，加熱至高氯酸冒煙，回流至近干，取下，冷卻后加入約30mL溫水，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。以下按分析步驟8.3.6和8.3.7進行。將部分顯色溶液移入吸收皿中，于分光光度計上825nm波長處，以參比液調零，測量其吸光度。8.4.3校準曲線系列每一溶液的吸光度減去零濃度溶液的吸光度，為磷校準曲線系列溶液的凈吸光度，4以磷的質量(μg)為橫坐標，凈吸光度為縱坐標，繪制校準曲線。9分析結果的計算和表示9.1分析結果的計算按式(1)計算試樣中磷的含量（質量分數）w(P)，數值以%表示：wx100....................................................式中：m1—自校準曲線上查得磷的質量，單位為微克(μg)；V—試液的總體積，單位為毫升(mL)；M—試料量，單位為克(g)；V1—分取試液的體積，單位為毫升(mL)。9.2分析結果的確定和表示同一試樣兩次獨立分析結果差值的絕對值不大于重復性限r，則取算術平均值作為分析結果。如果兩次獨立分析結果差值的絕對值大于重復性限r，則按照附錄A的規定追加測量次數并確定分析結果。該精密度試驗是由8個實驗室對6個不同水平的磷含量進行共同試驗確定的，對各實驗室報出的原始數據按照GB/T6379.2進行統計分析，精密度試驗原始數據參見附錄B。精密度見表2。磷含量（質量分數）%0.0030～0.300r=0.0002+0.0015mR=0.0005+0.0032m注：m是磷元素的質量分數，以%表示。在重復性限條件下，獲得的兩次獨立測試結果的絕對值不大于重復性限（r以大于重復性限（r）的情況不超過5%為前提。在再現性限條件下，獲得的兩次獨立測試結果的絕對值不大于再現性限（R），以大于再現性限（R）的情況不超過5%為前提。試驗報告應包括下列內容：a)識別樣品、實驗室名稱、地址和試驗日期所需的全部資料；b)本文件的編號；c)分析結果及其表示；d)遵守本文件的程度；e)試樣本身必要的詳細說明；f)測定過程中存在的任何異?，F象和在本文件中沒有規定的可能對試樣或標準樣品的分析結果產生影響的任何操作。(規范性)試樣分析結果接受程序流程圖試樣分析結果接受程序流程圖如圖A.1所示。從獨立結果開始是是－x|≤r否再次測定x3是lx－xl≤1.2r是lx－xl≤1.3r否否再次測定x4x1+x2+x33x1+x2+x3+x44x2注：r為重復性限。圖A.1試樣分析結果接受程序流程圖GB/T8704.7-××××6(資料性）精密度試驗原始數據磷含量的精密度試驗原始數據見表B.1。表B.1磷含量的精密度試驗原始數據實驗室i磷含量（%）4#10.005980.005750.005860.006160.02360.02470.02480.02670.04940.04810.04850.04960.06750.06820.07040.07010.1210.1250.1230.1220.2640.2590.2610.27420.006180.006170.005710.02780.02740.02710.05110.04880.04860.07030.07020.06880.1270.1250.1250.2760.2780.26330.005830.006070.005810.02580.02680.02450.04980.04990.05070.06680.07070.06880.1230.1210.1170.2650.2690.27440.006150.005770.006190.02630.02430.02720.04910.04920.05130.07140.06930.06970.1180.1190.1240.2770.2680.26750.005890.005980.005780.02610.02680.02490.05120.05160.05120.07080.07070.06760.1230.1260.1250.2720.2680.27360.005960.006020.005710.02580.02630.02540.0513