CN118459746B 聚醚酯多元醇、其制備方法及使用其制備聚氨酯彈性體的方法 （鄭州中遠(yuǎn)氨綸工程技術(shù)有限公司）

WO2023274810A1,2023.01其中R1選自芳香環(huán)或芳雜環(huán)中的至少一種，且R1在重復(fù)的式(1)結(jié)構(gòu)中的質(zhì)量含量為4.544R2選自碳原子數(shù)為2_5的飽和烷烴基中的至少一種；x是2_20；所述重復(fù)的式(1)結(jié)構(gòu)在聚醚酯多元醇的質(zhì)量百分比大于75封端醇羥基的平均官能度為以及使用該聚醚酯多元醇制備聚氨酯彈性纖維2,其中R1為芳香環(huán)或芳雜環(huán)中的至少一種，且R1在式(1)中的質(zhì)量含量為4.544R2所述重復(fù)的式(1)結(jié)構(gòu)在聚醚酯多元醇中的質(zhì)量百分比大于75%;2.一種聚醚酯多元醇的制備方法，包括使芳族8.一種使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚醚酯多元醇或根據(jù)權(quán)利要求2至7中任一項(xiàng)所述方3[0004]性能優(yōu)異的氨綸纖維應(yīng)當(dāng)在具備較高的回復(fù)模量的同時(shí)具備較強(qiáng)的抗塑性變形[0008]其中R1為芳香環(huán)和芳雜環(huán)中的至少一種，且R1在式(1)中的質(zhì)量含量為4.5%~[0009]所述重復(fù)的式(1)結(jié)構(gòu)在聚醚酯多元醇的質(zhì)量百分比大于75%;4苯二乙酸中的一種或多種，優(yōu)選其酯化物由芳族二元酸與沸點(diǎn)低于150℃的一元醇反應(yīng)得[0018]本申請(qǐng)還提供了一種使用本發(fā)明的聚醚酯多元醇作為原料制備聚氨酯彈性纖維、[0021]本發(fā)明提供的聚醚酯多元醇可使制得的聚氨酯纖維在具有較高的回復(fù)模量的同5[0025]其中R1可以為芳香環(huán)或芳雜環(huán)中的至少一種，且R1在式(1)中的質(zhì)量含量可以為4.544R2可以為碳原子數(shù)為2_5的飽和烷烴基中的芳香族基團(tuán)R1在該聚醚酯多元醇中的含量過(guò)低，則起不到提高聚氨酯纖維回復(fù)模量的作聚醚酯多元醇由式(1)的重復(fù)單元和封端羥的聚醚二醇由于縮合聚合/開(kāi)環(huán)聚合過(guò)程中可能會(huì)發(fā)生端羥基脫水形成雙鍵，再加上實(shí)際[0031]本發(fā)明的聚醚酯多元醇的數(shù)均分子量可以為800_5000，優(yōu)選1000_3500，更優(yōu)選[0032]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚醚酯多元醇在90℃和剪切速率1S_1下的黏[0033]本發(fā)明的聚醚酯多元醇的熔點(diǎn)可以低于80℃,優(yōu)選在常溫下呈液態(tài)，這樣能避免6二醇的用量應(yīng)小于聚醚多元醇的50質(zhì)量?jī)?yōu)選小于20％。所述小分子二醇的分子量小于[0039]本發(fā)明的聚醚酯多元醇可以采用真空酯化或酯交換法制備，一般分兩個(gè)階段進(jìn)7是因?yàn)槌跏纪读蠒r(shí)芳族二元酸在體系中無(wú)法溶解而以懸濁態(tài)存在。當(dāng)體系的出水率達(dá)到(基于聚醚酯多元醇終產(chǎn)物的量)。該催化劑對(duì)于酯化或酯交換反應(yīng)具有明顯的催化作用，中，不斷使用酸值檢測(cè)儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)行的程度，待酸值降低到需要的值(一般要求度通常為90℃以下。[0043]本發(fā)明還提供了上述聚醚酯多元醇或上述方法所制得的聚醚酯多元醇作為原料的方法包括如下步驟：(1)將聚醚酯多元醇、二異氰酸酯和小分子多元醇類(lèi)擴(kuò)鏈劑分別進(jìn)體等聚氨酯制品的現(xiàn)有方法中的對(duì)應(yīng)操作條件如溶液加工或熔體加工的方式均可以適用法；無(wú)紡布可采用熔噴的方法、溶液靜電紡絲等方法進(jìn)行加工，具體如專(zhuān)利文件CN101400838A中所述的熔噴無(wú)紡布制造方法，以及專(zhuān)利文件JP2009108422A中所述的溶液8塑、澆注等方式進(jìn)行加工，具體如專(zhuān)利文件JP1996027376A所述的擠出方式，專(zhuān)利文件US3917792A所述的注塑方式，專(zhuān)利文件CA1251294A所述的澆注方式來(lái)制備聚氨酯彈性體。上述專(zhuān)利文件中所描述的聚氨酯制品的生產(chǎn)方法均引入本發(fā)明中。上述聚氨酯彈性纖維、可作為二醇類(lèi)原料通過(guò)任何現(xiàn)有的技術(shù)或手段來(lái)生產(chǎn)聚[0059]將17重量份的聚乙二醇PEG600(數(shù)均分子量為600)和2.7重量份的對(duì)苯二甲酸投9[0069]將8.5重量份的聚四氫呋喃PTG650(數(shù)均分子量為650)、8.5重量份的聚乙二醇[0074]將17重量份的聚四氫呋喃PTG650(數(shù)均分子量為650)和3.36重量份的對(duì)苯二甲酸，投入到反應(yīng)釜內(nèi)，通氮?dú)猓脫Q掉反應(yīng)釜內(nèi)的空氣。開(kāi)啟反應(yīng)釜的攪拌，攪拌速度[0084]將將100kg聚四氫呋喃PTMG2000(數(shù)均分子量為2000)加入到已經(jīng)恒溫到45℃的反有2.26kg乙二胺(EDA)和0.28kg二乙胺(DEA)的濃度為3.2％的胺溶液，攪拌速度提高到為32.1℃。[0091]將17重量份的聚1,3_丙二醇PPG950(數(shù)均分子量為950)和2.1重量份的對(duì)苯二甲2.17kg乙二胺(EDA)和0.27kg二乙胺(DEA)的濃度為3.2％的胺溶液，攪拌速度提高到回復(fù)應(yīng)力和200％拉伸應(yīng)力的比值更接近1，這表明纖維在拉伸和回縮過(guò)程