CN116281928B 超臨界水熱合成正極材料的方法、正極材料和鋰離子電池 （佛山市德方納米科技有限公司）

司本發明公開了一種超臨界水熱合成正極材向反應器中加入正極材料的原料并通入CO2氣一且粒徑小的正極材料，一次粒徑D50可小至217.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述燒結的升溫速率為1℃/min~5℃/min。20.一種如權利要求1_19任一項所述的方法制備得到的正極材料，所述正極材料的一3流體上的正極活性層，所述正極活性層中的正極材料包括權利要求20_22任一項所述的正極材料或權利要求1_19任一項所述的方法制備得到的正4穩定，循環性能優異而被廣泛關注，尤其是LiFePO4材料目前在動力電池中應用廣泛。LiMnPO4具有比LiFePO4更高的放電平[0004]超臨界流體是溫度和壓力同時高于臨界點的流體，其粘前制備形貌和尺寸均一的超細納米磷酸鹽正極材5[0009]本發明采用CO2輔助的超臨界水熱法合成正極材料，相比于單獨的超臨界水或者[0012]作為本發明所述方法的優選技術方案，所述加熱的溫度為350～500℃,例如35029MPa或30MPa等，優選為24～28MPa。反應器中的壓力會影響超臨界狀態和產物形貌和尺2氣6[0019]優選地，所述第一原料液和所述第二原料液的進料流速為10～30mL/min，例如+Mn)＝3:1，所述第一原料液和所述第二原料液的進料流速相等，進料速度為10mL/min~℃/min或5℃/min等。[0035]燒結前得到的粉末為初步的磷酸錳鐵鋰，燒結有助于其晶體結晶度的進一步提7或粒尺寸分布極窄，D10和D90相差不超[0053]圖2是實施例1中的超細磷酸錳鐵鋰LiMn0.7Fe0.3PO4材料的X_射線衍射圖譜，下方8[0055]圖4是采用實施例1中的超細磷酸錳鐵鋰材料制備的鋰離子二次電池的充放電曲[0056]圖5是分別采用實施例1和實施例6中的超細磷酸錳鐵鋰材料制備的鋰離子二次電Li鹽溶液以同等流速泵入管式反應器中反應，同時將CO2氣體也泵入至管式反應器中反應[0069]本實施例提供一種超臨界水熱合成均一的超細球形納米9中，Li/Fe+Mn離子濃度之比為3:1，金屬鹽的總濃度為0.4mol/L，CO2氣體的流速為50mL/[0073]3LiOH+H3PO4+0.7F[0076]圖3是實施例1中的超細磷酸錳鐵鋰[0077]圖4是采用實施例1中的超細磷酸錳鐵鋰材料制備的鋰離子二次電池在0.1C下的[0079]本實施例提供一種超臨界水熱合成均一的超細球形納米(NH4H2PO4)11.50g(0.1mol)溶于1000mL除氧的去離子水中并加入3g抗壞血酸攪拌溶解成為[0081]稱取氫氧化鋰(LiOH)7.18g(0.3mol)溶于1000mL除氧的去離子水中配置成Li+原[0085]本實施例提供一種超臨界水熱合成均一的超細球形納米[0086](1)稱取硝酸亞鐵(Fe(NO3)2)5.39g(0.03mol)、硝酸錳(Mn(NO3)2)12.53g[0087]稱取草酸鋰(Li2C2O4)15.28g(0.15mol)溶于1000mL除氧的去離子水中配置成Li+[0091]本實施例提供一種超臨界水熱合成均一的超細球形納米(0.14mol)、磷酸(H3PO4)19.60g(0.2mol)溶于1000mL除氧的去離子水中并加入3g抗壞血酸[0093]稱取氫氧化鋰(LiOH)14.36g(0.6mol)溶于1000mL除氧的去離子水中配置成Li+原[0097]本實施例提供一種超臨界水熱合成均一的超細球形納米[0099]稱取氫氧化鋰(LiOH)7.18g(0.3mol)溶于1000mL除氧的去離子水中配置成Li+原量含量為4粘結劑采用聚偏氯乙烯。正極活性層中的導電劑在正極活性層中的含量為[0131]由實施例1和實施例6比較可以看出，當